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《物理化学》教案(上册)

章末总结与习题

一、内容提要

1. 多组分系统的组成表示法 2. 偏摩尔量

(1)定义:在等温、等压及其他组分不变的条件下,在大量定组成系统中增加1molB

物质所引起的系统的容量性质的变化值。

定义式: XB?(?X)T,P,nC(C?B) ?nBB(2)偏摩尔量的加和公式 X??nBXB (3)偏摩尔量的特征

A. 只有容量性质才有偏摩尔量;

B. 偏摩尔量是强度性质;

C. 偏摩尔量是T、P及组成的函数;

D. 纯物质(系统中只有一种组分)的偏摩尔量就是其摩尔量。 3. 化学势

(1)定义:保持某热力学函数的两个特征变量和除B组分以外的其他组分不变时,该

热力学函数对nB求偏导。偏摩尔吉布斯函数又称化学势,?B?GB?((2)化学势与温度、压力的关系 ((3)气体及其混合物中各组分的化学势

p???(T,P?)RTl?nA. 单组分理想气体的化学势 ?(T,P)

p??B??)P,nB??SB; (B)T,nB?VB ?T?P?G)T,P,nC(C?B) ?nBB. 混合理想气体中任一组分的化学势

?B(T,P)??B?(T)?RTln4. 拉乌尔定律和亨利定律 (1)Raoult定律

pB??*(T,P)?RTlnxB ?p53

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文字表达:定温下,稀溶液中溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶剂的摩尔分数。 数学表达式:PA?PA*xA (2)Henry定律

文字表达:在一定温度和平衡状态下,气体在液态溶剂中的溶解度与该气体的平衡分压成

正比。

数学表达式:PB?kx,BxB PB?kmB?kC,BC B,Bm B P5. 理想液态混合物

(1)定义:不分溶剂与溶质,任一组分在全部浓度范围内斗服从拉乌尔定律的液态混合物称

为理想液态混合物。

(2)通性:

①?mixH?0; ②?mixV?0; ③?mixS??R?nBlnxB; ④?mixG?RT?nBlnxB

BB6. 稀溶液

(1)定义:在一定温度和压力下,在一定的浓度范围内,溶剂遵守拉乌尔定律,溶质遵守亨利

定律的溶液称为稀溶液。

(2)稀溶液的依数性

A. 凝固点降低; B. 蒸气压下降; C. 沸点升高; D. 渗透压 二、习题 1. 填空题

(1)糖可以顺利溶解在水中,说明固体糖的化学势较糖水中糖的化学势 。 (2)纯物质两相平衡的条件是

(3)化学势与温度的关系为 ;与压力的关系为 。 (4)拉乌尔定律的数学表达式为 。

(5)理想稀溶液指在一定温度、压力和浓度范围内,溶剂服从 定律,溶质服从 定

律的溶液。 2. 选择题

(1)?、?两相中都含有A和B物质,当达到相平衡时,下列说法正确的是( ) A. ?A???B? B. ?A???A? C.?A???B? D. ?A???B?

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(2)理想液态混合物的性质是( )

A. ?mixV?0,?mixH?0,?mixS?0,?mixG?0

B. ?mixV?0,?mixH?0,?mixS?0,?mixG?0 C. ?mixV?0,?mixH?0,?mixS?0,?mixG?0 D. ?mixV?0,?mixH?0,?mixS?0,?mixG?0

(3)?10℃,一大气压下,水的化学势?(水)与冰的化学势?(冰)关系为( A.?(水)=?(冰) B.?(水)>?(冰) C. ?(水)

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第五章 化学平衡

【本章重点】1. 掌握反应的等温方程与平衡常数以及平衡常数的各种表示方法;

2. 计算标准生成自由能与平衡常数; 3. 其它因素对化学平衡的影响。

【本章难点】1. 理解和掌握范特霍夫等温方程与平衡常数的计算;

2. 平衡常数的各种表示方法。

§5-1 反应的等温方程

【本节重点】1. 化学反应的等温方程以及标准平衡常数的推导; 2. 标准平衡常数的计算。

【本节难点】化学反应的等温方程以及标准平衡常数的计算

【引 言】没有达到平衡的化学反应,在一定条件下均有向一定方向进行的趋势,即该类反

应过程均有一定的推动力。随着反应的进行,过程推动力逐渐减小,最后下降为零,这是反应达到最大限度,反应系统的组成不再改变,于是达到化学平衡状态。这表明反应总是向着平衡状态变化,达到化学平衡状态,反应就达到了限度。因此,只要找出一定条件下的化学平衡状态,求出平衡组成,那么化学反应的方向和限度问题就解决了。

本章将用热力学方法推倒化学平衡时温度、压力、组成以及它们与其

它热力学函数间的定量关系,并进而进行平衡组成的m计算。化学反 应的等温方程是表示在一定的温度、压力条件下化学反应0 =?υBB 进行时,摩尔反应吉布斯函数ΔrGm与系统组成的关系。

【板 书】一、摩尔反应吉布斯函数与化学反应亲和势

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