浙江工业大学2009年研究生入学考试物化复习资料 下载本文

境交换的热为:

(a)-zFE+zRT??E/?T?P (b)-zFE (c)zFT??E/?T?P (d)T??E/?T?

(答案) c

6.(1) Zn|ZnSO4(a1) ‖CuSO4(a2)|Cu

(2) Pt|H2(p)|HCl(m)|AgCl|Ag

(3) Pt|H2 (p)|HCl(m)|H2(2p)|Pt

(4) Pt|H2(p)|HCl(a1)(1) Zn|ZnSO4(a1) ‖CuSO4(a2)|Cu (2) Pt|H2(p)|HCl(m)|AgCl|Ag (3) Pt|H2 (p)|HCl(m)|H2(2p)|Pt

(4) Pt|H2(p)|HCl(a1)‖HCl(a2)|H2 (p) |Pt 。上述电池中,属于浓差电池的是:

(a)(1)(2) (b)(3)(4) (c)(2)(3) (d)(1)(4)

(答案) b

7.下列可逆电极中,对OH –不可逆的是: (a)Pt | H2(g)|OH- (b)Pt | O2(g)|OH –

(c)Hg(l)|HgO(s)|OH - (d)Ba(s)|BaSO4(s)|OH -

(答案) d (写出每个电极的还原反应,再根据电极反应写出其能斯特方程,如果能斯特方程的浓度项中只有一种某离子,我们说该电极对某离子是可逆的)

8.可以直接用来求 Ag2SO4的溶度积的电池是:

(a)Pt |H2(P)|H2SO4 (a)|Ag2SO4 (s)| Ag

(b)Ag |AgNO3(a)‖K2SO4 (a)|Pb SO4 (s) |Pb(s)

(c)Ag(s)|Ag2SO4 (s)| K2SO4 (a)‖HCl(a)| AgCl(s) |Ag(s) (d)Ag |Ag NO3(a)‖H2SO4 (a)|Ag2SO4 (s) |Ag(s)

+-

(答案) d (Ag2SO4=2Ag+ SO42)

+ Ag2SO4 (s)+2e?2Ag+SO42-

-+

- 2Ag―2e? 2Ag

______________________

+-

电池反应:Ag2SO4=2Ag+ SO42

9.为了测定HgO(s)的分解压力,下列设计的电池中,哪个不正确:

(a)Pt|O2(g) | HCl (m) | HgO(s) |Hg(l)

????(b)Pt|O2 (g) | NaOH (m) | HgO(s) |Hg(l) (c)Pt|O2 (g) | H2O | HgO(s) |Hg(l)

(d)Hg(l)|HgO(s) | NaOH (m) |O2 (g) |Pt

(答案) d ( HgO?Hg+1/2O2)

10.电池 Pt|H2(p1)|H

+

OH|O2(p2) |Pt 的电池反应是:

+

-

-

(a)H2+1/2O2 ?H2O (b)H2+1/2O2? H+OH

+ + -(c)H2+1/2O2+H2O?2 H+2OH (d)H+OH? H2O

(答案) c

二、 计算题

1.已知水的活度积常数 Kw=1×10-14, 求25℃时电极 OH-(H2O)│O2,Pt的标准电极电电

势 E?。(已知 E(O2(g,p?)│H+(aq))=1.229V)

?

解:设计电池 Pt , O2(g,p?)│H+(aq)‖OH-(aq)│O2(g,p?),Pt

11-

负极:H2O-e?O2(p?)+H+(aq)

24 +)正极:

11-

O2(p?)+H2O+e ─→OH-(aq)

24 ───────────────────

电池反应:H2O=H+(aq)+OH-(aq)

RTaH?aOH? E?E? lnFaH2O?

E??E?[OH-(aq)/O2]-E? [H+(aq)/O2]?E[OH(aq)/O2]?1.229?-

平衡时,E=0

RTaH?aOH?所以 E[OH(a2q?)/O=]1ln.229

FaH2O?- =

RTlnKW F =-0.8278V

E?[OH-(aq)/O2]?1.229?0.8278=0.401V

(O2和H2一样,可分别写出在酸性介质和碱性介质中的电极反应,如果将上述的O2换成H2,你会求吗?)

2.298 K时,有如下两个反应:

(a) 2Hg(l)+O2(g)+2H2O(l)=2Hg2++4OH –

(b) 2Hg(l)+O2(水中溶解态)+2H2O(l)=2Hg2++4OH – 将反应(a)设计成电池,其E= - 0.453 V。工业排放的废汞,可与水中溶解氧发生如(b)所示

?

的反应,设废液呈中性,在液面上O×p?

2(g)分压为0.21,活度系数均为1。

⑴ 写出反应(a)的电池表示式。

⑵ 当废液中的[Hg2+]为1×10-5 mol·kg -1时,反应(b)能否自发进行? ⑶ [Hg2+]在废液中浓度为多少时,不再与溶解O2反应?

解:⑴ Hg(l)|Hg2+||OH -|O2(g)?Pt

⑵ E?E$?RT(10?5)2(10?7)44Fln0.21?0.099 V?0,能自发进行。 E?0?E$?RT[Hg2?]2⑶4Fln(10?7)40.21 [Hg2+]=2.09×10-2mol·kg-1 , Hg2+浓度大于此值时不再反应。

3.已 知298K 时, Ag2O(s) 的 ??fHm=-30.56 kJ·mol-1,E ? (Ag2O?Ag)=0.344V,(O2,H2O|OH-)=0.401V, 大气中 ,p(O2)=0.21p?.

(1) 把反应 Ag2O=2 Ag(s)+1/2O2 [p(O2)] 设计成电池

(2) 求 Ag2O(s) 在空气中的分解温度

解:(1) 设计电池为:Pt | O-

2 (p)│OH(aq)│Ag2O(s) | Ag(s)

(2) E?=(E??

右)-(E左)=0.344-0.401=-0.0570V

K?1(298K)=exp[2EF/(RT)]=0.01179 ln(KT/K1)=ΔrHm /R×(1/298-1/T)=ΔfHm /R×(1/T-1/298)

 K?1/2

T=[pO2/ p]=0.4582

ln(0.4582/0.01179)=-30560/8.314 ×(1/T-1/298)

T=423.7K

E ?

第七章 统计热力学

一、 选择题

1.玻耳兹曼分布 _______

(a) 是最概然分布,但不是平衡分布 (b) 是平衡分布,但不是最概然分布 (c) 即是最概然分布,又是平衡分布

(d) 不是最概然分布,也不是平衡分布

(答案) c

x08a02085(题目) (题分:2) (测点:8-6)