可以是????*(H2O)??(H2O)??RTlna(H2O) 也可以????(H2O)??*(H2O)?RTlna(H2O)
二者相差一个负号）
12．氯仿 (1) 和丙酮 (2) 形成非理想液体混合物,在T 时,测得总蒸气压为29 398 Pa，蒸气中丙酮的物质的量分数y2= 0.818 ,而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29 571 Pa，则在溶液中氯仿的活度a1为：
(a) 0.500 (b) 0.823 (c) 0.181 (d) 0.813
(答案) c
?a1?p1p1?0.181 （a?p，计算溶液中溶剂活度的公式） p*
二、计算题
1．262.5 K时饱和KCl溶液(3.3 mol?kg-1)与纯水共存，已知水的凝固热为6008 J?mol-1，以273.15 K纯水为标准态，计算饱和溶液中水的活度。
解：计算理想混合中某一组份的活度或稀溶液中溶剂的活度可用公式a?稀溶液中溶剂的活度，就不能用上述公式，而要用下面公式。
p，但要计算非p*lnaA??fusHR?m11(*?)TfTf（4.8-13） （4.8-14） (4.8-15)
??VapHm11lnaA?(?*)RTbTb*?Vm,AlnaA?? RT
lna1=ΔfusHm(1/T? f - 1/TA)/R lna H2O =6008 J·mol-1×[(1/273.15 K)-(1/262.5 K)/8.314 J·K-1·mol-1=-0.1078
a H2O =0.898
2．在15℃时1摩尔NaOH溶于4.6摩尔H2O中所形成的溶液蒸气压为596.5Pa，在此温度
下纯水的蒸气压力1705Pa，设纯水活度为1。试计算 (1)溶液中水的活度因子；
(2)水在溶液中的化学势与纯水化学势之差。
解：(1) pA = ?xA p* (A), ?=596.5/[1705×(4.6/5.6)]=0.426 。
(2) ΔG＝?(H2O, xA)－?*( H2O)＝RT ln[?xA]= -2.514kJ
第四章 化学平衡
一、
选择题
????1．已知 FeO(s) + C(s) = CO(g) + Fe(s) 反应的 ?rHm为正，为正，假定?rHm、?rSm?rSm不随温度而变化，下列说法哪一种是正确的：
（a） 该反应低温下自发过程，高温下非自发过程 （b） 该反应高温下自发过程，低温下非自发过程 （c） 任何温度下均为非自发过程 （d） 任何温度下均为自发过程
(答案) b
2．下列说法中, 不正确的是：
（a） ??G/???T,P表示完成 1mol化学反应吉布斯自由能的变化 （b） 若??G/???T,P ＜0, 该反应能自发向右进行 （c） 若??G/???T,P =1, 该反应系统处于平衡状态 （d） 若??G/???T,P＞0, 该反应的ΔrGm＞0
(答案) c
R ?G)T,P???(P
(?G)T,P???
3．对于等温等压下的化学反应：aA+bB==dD+hH 有??G/???T,P=Σνiμi,?为反应进度，其中 G 表示：
（a） 反应物的自由能 （b） 产物的自由能
（c） 反应体系的自由能 （d） 产物的自由能之和减去反应物的自由能之和
(答案) c
4．已知温度T时反应 H2O(g) = H2(g)＋1/2O2(g)的K p, 1及反应CO2(g) = CO(g)＋1/2O2(g)的K p, 2，则同温度下反应CO(g)＋H2O(g) = CO2(g)＋H2(g)的K p, 3为：
（a）Kp, 3＝K p, 1＋K p, 2 （b） Kp,3＝K p, 1 ×K p, 2 （c）K p, 3＝Kp, 2 / Kp, 1 （d） K p,3＝Kp, 1 / K p, 2
? (答案) d （?rGm??RTlnK?）
(还有平衡常数与反应方程式的书写关系，例如CO2(g) = CO(g)＋1/2O2(g)，K p, 1
当书写为2CO2(g) = 2CO(g)＋O2(g)时，Kp,2 , Kp,1与K p, 2是什么关系？）
5．已知在通常温度下NH4HCO3(s)可以发生下列分解反应NH4HCO3(s) = NH3(g)＋CO2(g)＋H2O(g),设在两个容积相等的密闭容器（甲）和（乙）内 ，开始只分别盛有纯NH4HCO3(s) 1kg和 20kg，均保持恒温 298Ｋ，达到平衡后，下述说法中正确的是：
（a） (甲)内压力大于（乙）内压力 （b） 两容器内压力相等
（c） (甲)内压力小于（乙）内压力
（d） 须经实际测定才能判明哪个容器内的压力大
(答案) b
NH4HCO3(s) = NH3(g)＋CO2(g)＋H2O(g)
K??
二、
pH2OpCOpNH3p总3? ，又因为?()K＝f(T)，所以答案为b ????ppp3p计算题
1．让气体 COF2通过 1273K 盛催化剂的反应管，并依反应式：2COF2 → CO2＋ CF4达到平衡，体系压力保持在 p?，将流出的平衡气体混合物迅速冷却，并进行分析发现 273K、
p?下 5×10-4m3的气体混合物中有 3×10-4m3的 COF2＋CO2(依据以下方法确定的：让气
体混合物通过 Ba(OH)2溶液，该溶液吸收全部的 COF2和 CO2，而不吸收 CF4)， 计算该反应的平衡常数KP
解： (1) 2COF2→CO2＋ CF4
平衡时 x(COF2) 0.4 x(CF4)=2 x(COF2) x(COF2)+ x(CF4) = x(COF2)+ 2 x(COF2) =0.6
x(COF2)=0.2
平衡时各物质的体积分数:x(CO2)=x(CF4)=0.4, x(COF2)=0.2
KP =Kx =0.42/0.22=4.00 (因∑?=0)
2. 在 450℃，把 0.1mol 的 H2与 0.2mol 的 CO2引入一个抽空的反应瓶中，在达到以下平衡时，① H2 (g)＋CO2 (g)＝H2O(g)＋CO(g)；K?1,混合物中
H2O 的摩尔分数 x＝0.10，
将平衡压力为 50.66kPa氧化钴与钴的混合物引入瓶中，又建立起另外两个平衡： ② CoO(s) ＋ H2 (g) ＝ Co(s) ＋ H2O(g) ；K?2
③ CoO(s) ＋ CO(g) ＝ Co(s) ＋ CO2(g) ；K(1) 计算这三个反应的平衡常数；
?3。分析混合物中
xH2O＝0.30。
(2) 若在 450℃ 附近温度每升高 1℃，反应(1)的平衡常数 K的?rH，?rS，?rG？
解： H2 (g)＋CO2 (g)＝H2O(g)＋CO(g) 0.1-n 0.2-n n n n总=0.3 mol；
?1增加
1%，试求反应(1)