（208.64g·mol-1）

解： H2A + Ba2+ == BaA + 2H+

nH+ = 0.09960×20.20 = 2.012 mmol

MBaA?m0.3460??343.9g?mol?1 nH?2.012?10?322MH2A?343.9?137.33?2?1.0079?208.6g?mol?1

4．某溶液含Fe3+10mg，将它萃取如入某有机溶剂中时，分配比=99。问用等体积溶剂萃取1次和2次，剩余Fe3+量各是多少？若在萃取2次后，分出有机层，用等体积水洗一次，会损失Fe3+多少毫克？

（0.1mg，0.001mg，0.1mg）

1n解：等体积萃取，n次萃取后剩余量为：mn?m0()

1?D1萃取1次后剩余Fe3+量：m1?10??0.1mg

1?9912萃取2次后剩余Fe3+量：m2?10?()?0.001mg

1?99在萃取2次后，m0’ = 10 – 0.001mg = 10mg

分出有机层，用等体积水洗一次，损失Fe3+量等于留在水相的萃余率：

m'1?10?1?0.1mg 1?995．100mL含钒40μg的试液，用10mL钽试剂-CHCl3溶液萃取、萃取率为90%。以1cm比色皿于530nm波长下，测得吸光度为0.384，求分配比及吸光物质得摩尔吸收系数。

（90，5.4×103L·mol-1·cm-1） 解： 分配比：E?DD 0.9? D = 90 Vw100D?D?10Vo有机相中， cV?40?0.9?3.6?g?mL?1 10由于钒和钽试剂形成1：1螯合物，所以

??A0.3843?1?1??5.4?10L?mol?cm ?3bc3.6?10?150.9429

6．有一金属螯合物在pH=3时从水相萃入甲基异丁基酮中，其分配比为5.96，现取50.0mL含该金属离子的试液，每次用25.0mL甲基异丁基酮于pH=3萃取，若萃取率达99.9%。问一共要萃取多少次？ (5次) 解：对于多次萃取， E?1?Vwmn?1?()n m0DVo?Vw99.9%?1?(n = 5次

50.0)n

5.96?25.0?50.07．试剂（HR）与某金属离子M形成MR2后而被有机溶剂萃取，反应的平衡常数即为萃取平衡常数，已知K=KD=0.15。若20.0mL金属离子的水溶液被含有HR为2.0×10-2mol·L-1的10.0 mL有机溶剂萃取，计算pH=3.50时，金属离子的萃取率。

（99.7%） 解： M + 2HR有 == MR2有 + 2H+ 萃取平衡常数为K?[MR2]有[H?]2[M][HR]?K?2有

分配比为 D?[MR2]有[M]2[HR]有[H?]2

(2.0?10?2)2D?0.15??600

10?3.50?2萃取率： E?D600?100%??100%?99.7% Vw20.0600?D?10.0Vo8．现有0.100 0 mol·L-1某有机一元弱酸（HA）100mL，用25.00mL苯萃取后，取水相25.00mL，用0.020 0 0 mol·L-1NaOH溶液滴定至终点，消耗20.00mL，计算一元弱酸在两相中的分配系数KD。

(21.00) 解：水相中有机弱酸的平衡浓度为： [HA]?0.02000?20.00?0.01600mol?L?1

25.0010

有机相中中有机弱酸的平衡浓度为：

（0.1000?0.01600)?100 [HA]有??0.336mol?L?1

25.00有机弱酸在两相中的分配系数：KD?[HA]有[HA]?0.336?21.0

0.016009．含有纯NaCl和KBr混合物0.256 7 g，溶解后使之通过H-型离子交换树脂，流出液需要用0.102 3 mol·L-1NaOH溶液滴定至终点，需要34.56 mL，问混合物中各种盐的质量分数是多少？

(NaCl 61.70% , KBr 38.30%) 解：交换在H-型离子交换树脂的M+总量：nM??0.1023?34.46?3.535mmol

mKBr?0.2567?mNaCl

nM??mNaClmKBr? MNaClMKBr3.535?10?3?mNaCl0.2567?mNaCl? 58.443119.00mNaCl = 0.1583g

wNaCl?0.1583?100%?61.67% 0.2567wKBr = 38.33%

10．

用有机溶剂从100 mL某溶质的水溶液中萃取两次，每次用20 mL，萃取

率达89%，计算萃取体系的分配系数。假定这种溶质在两相中均只有一种存在形式，且无其他副反应。

(10.0) 解：根据假设 KD = D 对于多次萃取， E?1?因此 89%?1?(11．

Vwmn?1?()n m0DVo?Vw100)2 D = 10

D?20?100螯合物萃取体系的萃取常数，与螯合物的分配系数KD（MLn），螯合物

的分配系数KD（HR）和螯合物稳定数常有密切关系。试根据下列反应，推导出K萃与这几个常数的关系式。

11

(Mn+)w + n(HL)o == (MLn)o + n(H+)w

[MLn]??[Mn?][L]n

[H?][L?]Ka(HL)?[HL]

[MLn]oKD(MLn)?[MLn]w

[HL]oKD(HL)?[HL]w

[ML]?K(ML)?[ML]noDnnw 解：∵

∴

[HL]o?KD(HL)?[HL]w

[MLn]o[H]K萃?n?n[M][HL]o?n

KD(MLn)?[MLn]?[H?]n[L?]nK萃?n??nnn?KD(HL)?[HL]?[M][L]

K萃K萃K萃

12． 13．

KD(MLn)[MLn][H?]n?[L?]n???nn??nKD(HL)[M]?[L][HL]nnKD(MLn)???Ka(HL)?KnD(HL)Ka(HL)n???KD(MLn)?()KD(HL)

某含铜试样用二苯硫腙-CHCl3光度法测定铜，称取试样0.200 0 g溶解后

12