物理化学复习题 一、单选题
1．理想气体在绝热可逆膨胀过程中，下列关系中不正确的是：
A ΔU＜0 B W＜0 C Q＝0 D ΔS＞0
2、有一高压钢筒，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞，此时筒内温度将：
A. 不变 B. 升高 C. 降低 D. 无法判定
3、1mol373K，标准压力下的水，经下列两个过程变成373K、标准压力下的水汽：（1） 等温、等压可逆蒸发；（2） 真空蒸发。这两个过程中功和热的关系（ΔU=Q+W）为：
A. W1 4、在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱，将冰箱门打开，并接通电源使其工作，过一段时间之后，室内的平均气温将： A. 升高 B. 降低 C. 不变 D.升高或者降低 5、凡是在孤立系统中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是： A. ΔU>0,ΔH>0 B. ΔU=0,ΔH=0 C. ΔU<0,ΔH<0 D. ΔU=0,ΔH不确定 6、某理想气体的γ＝Cp/Cv＝1.40，则该气体为几原子分子气体？ A. 单原子 B. 双原子 C. 三原子 D. 不能确定 7、298K时，石墨（C）和金刚石（C）在298K、标准压力下的燃烧焓分别为-393.4kJ·mol-1和-395.3 kJ·mol-1，则金刚石的标准摩尔生成焓ΔfHmθ：（） A. 大于零 B. 小于零 C. 等于零 D. 不能确定 8．当以 5mol H2气与 4mol Cl2气混合，最后生成 2mol HCl 气。若反应式写成： H2(g) + Cl2(g) ─→ 2HCl(g) 则反应进度ξ为： A 1 mol B 2 mol C 4 mol D 5 mol 9. 单原子理想气体的 nCpm- nCvm应等于： A nR B R C 3nR D 5R 10．如图所示，一绝热容器盛满水，将一电炉 丝浸于其中，通电一段时间后，若W＞0， Q=0，ΔU＞0，则选取的系统是： （ ） A 电炉丝 B 电炉丝和水 C 水 D 电炉丝和电池 1Um、○2Cpm、○3Hm、○4Vm、○5T，属于强度性质的是: 11．下列物理量○ 1○3○5 2○3○4○5 3○5 A ○ B ○C ○D 全部 12. 下列过程中既是不可逆过程，又是非自发过程的是: A 100℃、101.325 KPa下水蒸发为蒸气 B常温常压下电解水生成氢气和氧气（以水为系统） C 氯化氢气体与氨气反应生成固态氯化氨 D压缩气体恒外压迅速膨胀 13．对于理想气体下述结论中正确的是: (?H/?V)T= 0 B (?H/?T)P= 0，(?H/?V)T= 0 C (?H/?T)P= 0，(?H/?P)T= 0 D (?H/?V)T= 0，(?H/?P)T= 0 A(?H/?T)V= 0， 14. 系统由始态 A 经由右图所示的不同途径到终态 B， 则有：（热一律公式为?UA W1＝W2＝W3 B Q1＝Q2＝Q3 1 ?Q?W） ( ) C Q1＝W1，Q2＝W2，Q3＝W3 D Q1＋W1＝Q2＋W2＝Q3＋W3 15．以下说法中正确的是： A 当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值； B根据道尔顿分压定律，p总＝∑pB 。可见压力具有加和性，应属于广度性质。 C 一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定 ； D当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化； 16．判断下述两个过程是可逆的还是不可逆的：(1)二个不同温度的物体按某种方式直接接触，并使温度达到平衡；(2)在 100℃，101.325kPa 下水气化过程。 A (1)可逆、(2)不可逆 ； B (1)不可逆、(2)可逆 ； C (1)、 (2)均为可逆 ； D (1)、(2)均为不可逆 。 17.已知 CH3COOH(g),CO2(g)和H2O(l)在350K时的标准摩尔生成热分别是: -380 kJ·mol-1; -390 kJ·mol-1; -240 kJ·mol-1；则298K时CH3COOH (g) 的标准摩尔燃烧热为： A -250 kJ·mol-1 B -880 kJ·mol-1 C 880 kJ·mol-1 D 250 kJ·mol-1 18. 1mol 理想气体在恒容条件下用电炉加热，然后自然冷却复原。此变化为： (A) 可逆变化 ； (B) 不可逆变化 ； (C) 对系统为可逆变化 ；(D) 对环境为可逆变化 。 19、下列叙述不正确的是： (A) 在可逆过程中，热温商与途径无关 (B) 任意可逆循环过程热温商之总和等于零 (C) 对于封闭系统，始、终态完全相同的可逆过程的熵变大于其不可逆过程的熵变 (D) 对于封闭系统，始、终态完全相同的可逆过程的热温商大于其不可逆过程热温商 20、1mol 理想气体经绝热自由膨胀使体积增大 10 倍，则物系熵变为： (A) ΔS＝0 (B) ΔS＝19.1 J·K(C) ΔS＜19.1 J·K (D) ΔS＞19.1 J·K 21、如图所示，1 为可逆途径，2 为不可逆途径。 下列关于熵与热温商的关系式中，不正确的是： A ΔS1=ΔS2 B Σ(Q1/T)=Σ(Q2/T) C ΔS1=Σ(Q1/T) D ΔS2＞Σ(Q2/T) 22. 下列叙述不正确的是： A 一切自发过程的共同特征是其不可逆性 B 一切自发过程的不可逆性均可归结为热功转换过程的不可逆性 C 一切实际过程都为热力学不可逆过程 D 一切不可逆过程都是自发过程 23、理想气体在等温条件下反抗恒定外压膨胀，该变化过程中系统的熵变ΔSsys及环境的熵变ΔSsur应为： A. ΔSsys>0, ΔSsur =0 B. ΔSsys<0, ΔSsur =0 C. ΔSsys>0, ΔSsur <0 D. ΔSsys<0, ΔSsur>0 24、在绝热条件下，用大于气缸内的压力迅速推动活塞压缩气体，此过程的熵变： A. 大于零 B.小于零 C. 等于零 D. 不能确定 25、H2(g)和O2(g)在绝热钢瓶中化合生成水的过程中一定有： A. ΔH=0 B. ΔU =0 C. ΔS=0 D. ΔG=0 26、在N2(g)和O2(g)混合气体的绝热可逆压缩过程中，系统的热力学函数变化值正确的是： A. ΔH=0 B. ΔA =0 C. ΔS=0 D. ΔG=0 27、单原子分子理想气体的CV,m＝（3/2）R，温度由T1变到T2时，等压过程系统的熵变ΔSP与等容过程熵变ΔSV之比是： A. 1：1 B. 2：1 C. 3：5 D. 5：3 28、可逆热机的效率最高，当其他条件均相同时，可逆热机拖动的列车速度如何： A 可逆机比不可逆机慢 B 可逆机比不可逆机快 2 C 可逆机与不可逆机速度相同 D可逆机比不可逆机可能快，也可能慢 29、熵增加原理是说： A自发过程中系统的熵总是增大的 B 孤立系统一切自发过程总是向着熵增大的方向进行 C 不可逆过程中，系统的熵一定增大 D 系统的熵减小的过程是不能够自发进行的 30、理想气体与温度为 T K 的大热源接触作等温膨胀, 吸热 Q , 所作的功是变化到相同终态时最大功的 50 % , 则系统的熵变为: A Q/T B 0 C 2Q/T D - Q/T 31、298K时，1mol理想气体等温膨胀，压力从1000kPa变到100kPa，系统Gibbs自由能变化值为： A. 0.04kJ B.-12.4kJ C. 1.24kJ D. -5.70kJ 32、对不做非体积功的隔离系统，熵判据为： A. （dS）T,U≥0 B. （dS）P,U≥0 C. （dS）U,P≥0 D. （dS）U,V≥0 33、一个由气相变为凝聚相的相变过程在恒温恒压且不作非体积功下自发进行，问下列各组答案中,哪一个是正确的? A ΔS系统>0,ΔG < 0 B ΔS系统> 0,ΔG > 0 C ΔS系统<0,ΔG < 0 D ΔS系统>0,ΔG = 0 34、用范德华气体1和理想气体2分别作为卡诺热机的工作介质进行卡诺循环时，热机效率η1与η2的大小关系为： A（η1/η2 ）< 1 B（η1/η2 ）> 1 C（η1/η2 ）= 1 D（η1/η2 ）介于1～2之间 35、熵是混乱度（热力学状态数或热力学几率）的量度，下列结论不正确的是: A 同一种物质Sm(g)＞Sm(l)＞Sm(s)； B 物质的熵值随温度的升高而增大； C 分子内含原子数越多熵值一般越大。分解反应微粒数增多，熵值一般增大； D 0K 时任何物质的熵值均等于零 36、 p、273.15K时, 水凝结为冰，下列热力学量中为零的是： A ΔU B ΔH C ΔS D ΔG 37、下列偏微商中，不是偏摩尔量的是: A (?U?G?H?S )T,P,nC(C?B) B ()T,V,nC(C?B) C ()T,P,nC(C?B) D ()?nB?nB?nB?nBT,P,nC(C?B)38、假设 A、B 两组分混合可以形成理想液体混合物，则下列叙述中不正确的是： A A、B 都遵守拉乌尔定律 B A、B 分子之间的作用力很微弱 C 液体混合物的蒸气压介于 A、B 的蒸气压之间 D 可用分馏的方法使 A、B 完全分离 39、若以n、m、x、c分别表示溶质的摩尔量、质量摩尔浓度、摩尔分数、体积摩尔浓度，则下列表示式正确的是: A dn/dT≠0 B dc/dT≠0 C dx/dT≠0 D dm/dT≠0 40、已知373时，液体A的饱和为蒸气压133.24kPa，液体B的饱和为蒸气压66.62kPa。设A和B形成理想液体混合物，当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，在气相中A的摩尔分数为：（ ） A. 1 B. 1/2 C. 2/3 D. 1/3 41、298K，标准压力下，苯和甲苯形成理想液体混合物。第一份溶液体积为２dm3，苯的摩尔分数为0.25，苯的化学势为μ1，第二份溶液的体积为１dm3，苯的摩尔分数为0.5，化学势为μ2 。则： A. μ1>μ2 B. μ1<μ2 C. μ1= μ2 D. 不确定 42、两只烧杯各有1水,向A杯中加入0.01mol蔗糖,向B杯中加入0.01mol NaCl,两只烧杯按同样速度冷却降温,则有: 3 A. A杯先结冰 B. B杯先结冰 C.两杯同时结冰 D. 不能预测其结冰的先后次序 43、在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水(A)和纯水(B)。经历若干时间后，两杯液面的高度将是： A A杯高于B杯 B. A杯等于B杯 C. A杯低于B杯 D. 视温度而定 44、由纯物质形成理想液态混合物，该过程中系统的: A ΔS(混合)＝0 B ΔG(混合)＝0 C ΔH(混合)＝0 D ΔA(混合)= 0 45、对组分Ｂ在多相系统中的行为，下列描述正确是： A 物质Ｂ必然从其高浓度的相中向其低浓度的相中迁移 B 当达到相平衡时，物质Ｂ在两相中的浓度必定是相等的 C 当达到相平衡时，物质Ｂ在各相中的化学势必然相同 D 物质Ｂ的化学势是决定Ｂ物质迁移过程方向和限度的容量因素 46、把0.450g的非电解质化合物溶于 30.0g 的水中，凝固点降低 0.150K，此化合物的相对分子质量为： A 186 B 250 C 93 D 36 47、若 A、B二组分完全互溶双液系沸点-组成图具有最高恒沸点,则： A A 和 B 所形成的溶液对拉乌尔定律产生负偏差 B A 和 B 所形成的溶液对拉乌尔定律产生较大的负偏差 C A 和 B 所形成的溶液对拉乌尔定律产生正偏差 D A 和 B 所形成的溶液对拉乌尔定律产生较大的正偏差 48、NH4HS(s) 和任意量的NH3及H2S(g) 达平衡时，有： A C=2.Ф=2.f=2 B.C=1. Ф=2.f=1 C. C=2. Ф=3. f=2 D. C=3. Ф=2.F=3 49、某系统存在C(s),H2O(g),CO(g),CO2(g)和H2(g)五种物质,相互建立了下述三个平衡: H2O(g)+C(s)=H2(g)+CO(g) CO2(g)+H2(g)=H2O(g)+CO(g) CO2(g)+C(s)=2CO(g) 则该系统的组分数C为： A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 50、CuSO4与水可生成CuSO4·H2O、CuSO4·3H2O和CuSO4·5H2O，则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为： A. 3种 B. 2种 C. 1种 D. 不可能有共存的含水盐 51、在通常情况下，对于二组分物系，能平衡共存的最多相数为： A. 1 B. 2 C. 3. D. 4 52、水的三相点附近，其汽化热和熔化热分别为44.82kJ·mol-1和5.994kJ·mol-1，则在三相点附近，冰的升华热约为： A .38.83kJ·mol-1 B. 50.81kJ·mol-1 C.-38.83kJ·mol-1 D. -50.81kJ·mol-1 53、常温下某有机酸在H2O-C6H6系统中分配已达平衡，无固、气相，则该系统的组分数与自由度表述正确的是: A C=2,f=2 B C=3,f=1 C C=2,f=1 D C=3,f=2 54、二组分理想溶液，在任何浓度下，其蒸气压: A 恒大于任一纯组分的蒸气压 B 恒小于任一纯组分的蒸气压 C 介于两个纯组分的蒸气压之间 D 与溶液组成无关 55、已知在通常温度下NH4HCO3 (s)可以发生下列分解反应： NH4HCO3 (s)NH3(g)＋CO2 (g)＋H2O (g), 设在两个容积相等的密闭容器（甲）和（乙）内 ，开始只分别盛有纯NH4HCO3 (s) 1Kg和 20Kg，均 保持恒温 298Ｋ，达到平衡后(两容器均有固体NH4HCO3)，下述说法中正确的是： A (甲)内压力大于（乙）内压力 B 两容器内压力相等 C (甲)内压力小于（乙）内压力 D 须经实际测定才能判明哪个容器内的压力大 56、反应 2 NaHCO3(s) = Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)的分解压力为100Kpa，则其平衡常数 KP为: 4 A 100 Kpa B 104 Kpa C 2500 Kpa2 D 104 Kpa2 57、在450℃下，HI气体按式2HI(g)==H2(g)+I2(g) 分解达平衡，则系统的自由度等于: A 1 B 2 C 3 D 4 58、理想气体反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的ΔrGmθ与温度T的关系为ΔrGmθ= －21660+52.92T，若要使反应的平衡常数Kθ>1,则应控制的反应温度: A.必须低于409.3℃ B.必须高于409.3℃ C.必须低于409.3K D.必须高于409.3K 59、已知反应2NH3=N2+3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么在此条件下，氨的合成反应1/2N2+3/2H2=NH3的标准平衡常数为： A. 4 B. 0.5 C. 2 D. 1 60、某化学反应在298K时的标准Gibbs自由能变化为负值。则该温度时反应的标准平衡常数Kθ值将： A Kθ=0 B.Kθ>1 C.Kθ<0 D.0 61、已知气相反应：2NO(g)＋O2(g)＝2NO2(g) 是放热反应，当反应已达平衡后，可使平衡向右移动的条件正确的是: A 降温、降压 B 升温、升压 C 升温、降压 D 降温、升压 62、某温度时，NH4Cl(s)按式NH4Cl(s)?NH3(g)?HCl(g)分解，分解压力等于P，则分解反应的平衡常数K为: A 1 B 1/2 C 1/4 D 1/8 63、在稀溶液中进行的某一反应, 其平衡常数 K的数值: (A) 只与温度有关. (B) 只与压力有关. (C) 只与浓度有关. (D) 既与温度又与浓度有关. 64、下列判别式中，不能用于判别反应 ｍＭ＋ｎＮ=ｇＧ＋ｈＨ 向正方向进行的是： (A)(?G)＜0 (B)ΔrGm＜0 (C) ??B?B?0 (D) ΣνBμB ＜0 ??T,P65.有关基元反应的描述在下列诸说法中哪一个是不正确的？ （ ） A.基元反应的级数一定是整数 B.基元反应是―态-态‖反应的统计平均结果 C.基元反应进行时无中间产物，一步完成 D. 基元反应不一定符合质量作用定律 66.当一反应物的初始浓度为时0.04mol·dm-3，反应的半衰期为360s，初始浓度为0.024mol·dm-3时，半衰期为600s，此反应为：( ) A.零级反应 B. 1.5级反应 C.二级反应 D. 一级 反应 67.某二级反应，反应物消耗1/3需时间10min，若再消耗1/3还需时间为： （ ） A.10min B.20min C.30min D.40min 68对于反应A→产物，如果使起始浓度减小一半，其半衰期便减小一半，则反应级数为： （ ） A.1级 B.2级 C.0级 D.1.5级 69.若反应速率常数ｋ的量纲是: [浓度]-1[时间]-1，则该反应是: （ ） (A) 三级反应 (B) 二级反应 (C) 一级反应 (D) 零级反应 70．某反应物反应了3/4 所需时间是反应了1/2所需时的 2倍，则该反应的级数为: （ ） (A) 0 级 (B) 1 级 (C) 2 级 (D) 3 级 71．按质量作用定律，基元反应A?2B?C?D的速率方程可写为： （ ） (A) r?k[A]2[B] (B) r?k[A][B] 2(C) r?k[A][B] (D) r?k[C][D] 5 72．二级反应速率常数的单位正确的是： （ ） (A) mol·dm-3·s-1 (B) dm-3·mol-1·ｓ-1 (C) dm3·mol-1·ｓ-1 (D) mol-1·dm3·ｓ 73．半衰期 t1/2＜0.01 s 的一级反应称为快速反应，其速率常数 k： （ ） (A) 大于 69.32 s-1 （B）小于69.32 s-1 (C) 小于 6.932 s-1 (D) 大于6.932 s-1 74．均相基元反应 aA+bB＝gG的速率表达式中，不正确的是： d[A]d[B]?kA[A]a[B]b； (B) ??kB[A]a[B]b； dtdtd[G]d[G]?kG[A]a[B]b ； (D) ?kG[G]g。 (C) dtdt (A) ?75．复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间的关系为，则表观活化能Ea与各 基元活化能Ei之间的关系为： （ ） 76．某理想气体反应，反应速率方程的形式由 -dp/dt (式中p为压力)变为-dC/dt 时，速率常数ｋp＝ｋC，该反应是： ( ) (A) 零级 (B) 一级 (C) 二级 (D) 三级 77．催化剂能加快反应速率，当某反应体系中加入催化剂后（其它条件不变），反应物的平衡转化率： （ ） (A) 不变 （B） 增大 (C) 减少 （D） 不能判断 78 .某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%,当有催化剂存在时,其转化率应当是: ( ) A.大于25.3% B.小于25.3% C.等于25.3% D.不确定 79. 关于酶催化反应的描述错误的是： （ ） (A) 选择性不高； (B) 催化效率高； (C) 条件温和 ； (D) 不能改变平衡转化率。 80．AgCl 在 (a)0.1mol·dm-3 NaNO3、(b) 0.1mol·dm-3 NaCl、(c) 在纯 H2O中、(d) 0.1mol·dm-3Ca(NO3)2 等溶液中，溶解度递增次序为： （ ） (A) (a) < (b) < (c) < (d) (B) (b) < (c) < (a) < (d) (C) (c) < (a) < (b) < (d) (D) (c) < (b) < (a) < (d) 81．设298K时CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率?m分别为a、b、c S.m2.mol1，那么?m (Na2SO4) － ??等于（单位为 S.m2.mol1）： （ ） (A)2c?a?b;(B)2a?b?2c。; (C) (C)2c?2a?b;(D)2a?b?c。 － ?3温度、④离子电荷。 其中正确的82．影响离子极限摩尔电导率?m的条件可能是：①浓度、②溶剂、○ 是： （ ） 3； (C) ③④； (D) ②③④。 (A) ①②； (B) ②○ 83．电解质溶液作为第二类导体的描述不正确的是： （ ） （A）电阻随着温度的升高而增大 （B）电阻随着温度升高而减小 （C）其导电的原因是因为有阴、阳离子 （D）在直流电场作用下，离子发生定向移动 6 84． 对HBr水溶液，下面的表达式正确的是： （ ） (A) m = m± (B) (C) m±=(m+·m -) (D) 2 aHBr?a? aHBr?aH??aBr? 85． 浓度为 0.1mol·kg-1的 CaCl2水溶液，其离子强度为： （ ） (A) 0.1 mol·kg-1 (B) 0.15 mol·kg-1 (C) 0.2 mol·kg-1 (D) 0.3 mol·kg-1 86．已知298K时，(NH4)2SO4、NaOH、Na2SO4的极限摩尔电导率?m分别为3.064×10、 -2 ?2.451×10和2.598×10S.m.mol,则NH4OH的?m（单位为S.m.mol）为： ( ) -2 -2 2 -1 2 -1 ? (A)1.474×10； (B)2.684×10： (C)2.949×10； (D)5.428×10。 87．在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导率κ与摩尔电导率?m的变化为： ( ) (A) κ增大，?m增大： (B) κ增大，?m减少； (C) κ减少，?m增大： (D) κ减少，?m减少。 88．下列说法不属于可逆电池特性的是： (A) 电池放电与充电过程电流无限小； (B) 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程； (C) 电池充放电反应为对峙反应； (D) 电池充放电反应不遵守化学平衡可逆 89. 下列说法正确的是： （ ） (A) 电解池的阳极发生氧化反应 (B) 原电池的负极就是阴极 (C) 电解池的阴极发生氧化反应 (D) 原电池的正极就是阳极 90．银锌电池Zn|NaOH(m)|Ag2O(s)|Ag电池放电时，正极发生的电极反应是： ( ) -2-2-2-2 Zn?2OH?(m)?Zn(OH)2?2e ?(B) Zn(OH)2?2e?Zn?2OH(m) ?(C) Ag(s)?2OH(m)?AgO(s)?H2O(l)?2e ?(D) Ag2O(s)?H2O(l)?2e?2Ag(s)?2OH(m) (A) 91．一原电池在可逆下放电，输出电压为VR，功率为ωR；在不可逆下放电，电压为VI，功率为ωI。下列关系正确的是： （ ） (A)VR?VI,?R??I (B)VR?VI,?R??I (C)VR?VI,?R??I (D)VR?VI,?R??I 3+2+ 2+4+ 92. 298K时，已知?Fe3?/Fe2??0.771V,?Sn4?/Sn2??0.150V，则反应2Fe+Sn= 2Fe+Sn(所有活度均为1)的△rGm为： （ ） (A) –268.7KJ·mol-1 (B) –177.8 KJ·mol-1 (C) –119.9 KJ·mol-1 (D) 119.9 KJ·mol-1 93．电池Ag(s)|Ag?(a1)||Ag?(a2)|Ag(s)的电动势E等于： ( ) (A) 2RTa12RTa2RTa1RTa2ln； (B) ln； (C) ln； (D) ln。 Fa2Fa1Fa2Fa1(V0)：(b)一定大小电流，(Vi) 。这三种电压的关系： （ ） 94. 电池在下列三种情况下放电，电压分别为：(a)电流 7 95. 下列四个原电池中，其电池反应不是 H2(2p) → H2(p)的是： （ ） (A) Pt(s)|H2(2p)|H+(a1＝0.1)||H+(a2＝0.2)|H2(p)|Pt(s) (B) Pt(s)|H2(2p)|H+(a ＝0.1) |H2(p)|Pt(s) (C) Pt(s)|H2(2p)|H2(m＝0.2mol·dm-3) |H2(p)|Pt(s) (D) Pt(s)|H2(2p)|H+(a＝0.1)||KCl (1 M)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)－ —Hg(l)| Hg2Cl2(s)|KCl (1 M)||H2(a＝ 0.1) |H2(p)|Pt(s) 96.下列电池中，哪个电池的电动势与Cl-1离子的活度无关：（ ） A. Zn｜ZnCl2(aq)｜Cl2(g)｜Pt B. Zn｜ZnCl2(aq)Zn‖KCl(aq)AgClAg C. Ag｜AgCl(s)｜KCl(aq)｜C l2(g)｜Pt D. Hg｜Hg2Cl2(s)｜KCl(aq)‖AgNO3(aq)｜Ag 97.若算得电池反应的电池电动势为负值，表示此电池反应是： （ ） A 正向进行 B.逆向进行 C. 不可能进行 D. 反应方向不确定 -98. 某电池反应为2Hg(l)+O2+2H2O(l)=2Hg2++4OH，当电池反应达平衡时，电池的电动势E必然：（ ） A.E>0 B.E=Eθ C.E<0 D.E=0 99．25℃时电池反应 对应的电池标准电动势为 ，反应 H2O(l) = 2H2(g)+O2(g)所对应的电池的标准电动势为，二者关系为 （ ） 100. 已知20℃、 -2 -1 2 时水的表面张力为7.27×10N.m,当在20℃和下可逆地增加水的表面积4m,则 系统的?G为： （ ） 101. 等温下气体在固体表面上发生吸附过程，则系统的熵S变化为： ( ) (A) ΔS＞ 0 ； (B) ΔS＜ 0 ； (C) ΔS＝ 0 ； (D) 无法确定是ΔS大于0或小于0。 102.把玻璃毛细管插入水中，凹面下液体所受的压力p与平面液体所受的压力p0相比：（ ） A.P=p0 B.P 1总表面自由能增大；○2比表面自由能增103. 等温等压下，将一定量液体分散成小液滴，则液体的：○ 3表面张力增大；○4蒸气压升高。其中正确的是： （ ） 大；○ 1 ○2 ○3 ○4； (B) ○1 ○2 ○4 ； (A) ○ 2 ○3 ； (D) ○1 ○4 。 (C) ○ 104. 同一体系，比表面自由能和表面张力都用γ表示，它们： ( ) (A) 物理意义相同，数值相同： (B) 量纲和单位完全相同： (C) 物理意义相同，单位不同； (D) 物理意义不同，数值相同。 105. 某溶液表面张力?与溶质浓度c的关系式为：???0?(A?Blnc)，式中?0为纯溶剂的表面张力，A，B为常数。则该溶质在表面上的吸附超量为： （ ） c??B （B）?? RT?cRTBcB （C）??? （D）??RTRT （A）??106. 弯曲表面下附加压力公式为： ps?2?/R'，式中R’为曲率半径，其符号表示正确的是： 8 （ ） (A) 液面为凸面时为正，凹面时为负 (B) 液面为凸面时为负，凹面时为正 (C) 总为正 (D) 总为负 107. 在相同温度下，同种液体凹液面上饱和蒸汽压pr与平液面上饱和蒸汽压p0相比： （ ） (A) pr ＝p0 (B) pr ＜p0 (C) pr >p0 (D)不能确定 108. 若液体不能在固体表面上润湿，则其相应的接触角θ大小为： （ ） （A）θ＝0； （B）θ＞90； （C）θ＜90； （D）θ可为任意角。 109. 内径相同的两支玻璃毛细管分别插入水和食盐水中，设水与食盐水的密度相同，它们的水柱高关 系为： （ ） (A) h(H2O)＝h(NaCl) (B) h(H2O)＞h(NaCl) (C) h(H2O)＜h(NaCl) (D) 不能确定 ----110. 溶液有下列离子Cl、Br、F、NO3，用 AgBr 固体吸附剂吸附，优先被吸附的离子是： （ ） ----(A) Cl (B) Br (C) F (D) NO3 111. 在稀的砷酸溶液中通入H2S以制备砷溶胶（As2S3），该溶胶的稳定剂是H2S ，则砷溶胶的结构式是： （ ） [(As2S3)m?nH?(n?x)HS?]x??xHS? ??x??(B) [(As2S3)m?nHS(n?x)H]?xH ??x??(C) [(As2S3)m?nH(n?x)HS]?xHS ??x??(D) [(As2S3)m?nHS(n?x)H]?xH (A) 112. 在溶胶电泳实验，观察到分散相向阳极移动，这表明该溶胶： ( ) (A) 胶粒带正电 (B) 胶粒带负电 (C) 胶粒为中性 (D) 胶粒受到极化作用 113. 用一束白光照射硫溶胶，在与光束垂直的方向（即侧面）观察，问观察到的光何种颜色最强： （ ） (A) 橙红色 (B) 黄绿色 (C) 蓝紫色 (D) 白色 114. 苯在水中溶解度很小，当在水中加入少许肥皂，则苯的溶解度： （ ） （A）增加； （B） 减少； （C）不变 ； （D） 无法确定。 115. 在Fe(OH)3、As2S3、Al(OH)3和AgI(含过量AgNO3)四种溶胶中，有一种不能与其它溶胶混合，否则会引起聚沉。该种溶胶是： （ ） (A)Fe(OH)3； (B)As2S3； (C)Al(OH)3； (D) AgI(含过量AgNO3)。 116. 脂肪在水中溶解度很小，当在水中加入一些表面活性剂，则脂肪的溶解度：（ ） （A）减少 （B） 增加 （C）不变 （D） 无法确定。 117. 在AgNO3溶液中加入稍过量KI溶液，得到溶胶的胶团结构可表示为： ( ) 118. 下列说法中不符合增溶作用特点的是； （ ） (A) 增溶作用与真正的溶解作用不相同。 (B) 增溶作用可降低体系的能量。 9 (C) 增溶作用使体系的稳定性降低。 (D) 当表面活性剂溶液浓度达到“CMC”后才会产生明显增溶作用。 119. 将带正电的 Fe(OH)3溶胶与带负电的 Sb2S3溶胶混合，结果将是： （ ） (A) 一定发生聚沉 (B) 一定不发生聚沉 (C) 聚沉与否取决于搅拌速度 (D) 聚沉与否取决于正负电量是否接近相等 120. 以下说法中正确的是： (A) 溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统。 (B) 溶胶与真溶液一样是均相系统。 (C) 溶胶分散系统能产生丁达尔效应。 (D) 通过超显微镜能看到胶体粒子的形状和大小。 121. 由过量KBr与AgNO3溶液混合可制得AgBr溶胶，以下说法正确的是： （ ） (A) 带电离子是Ag+； (B) 反号离子是NO3； — (C) 胶粒带正电； (D) 胶体是负溶胶。 二、判断题 1．系统在一个循环过程中，△U=△H=0，Q=W=0。 2．系统在一个循环过程中，与环境交换的热和功之和等于零； 3．理想气体的热容与分子构型有关，而与温度无关。 4．恒压下QP??H，因?H是状态函数，所以QP也是状态函数。 5．恒容不作非体积功过程中QV=△U，因△U是状态函数，所以此时QV也是状态函数。 6. Gass定律用于由已知热效应的反应热效应计算未知热效应的化学反应的反应热，该定律也可用于化学反应其它热力学函数变化计算 7．不可逆过程一定是一个自发过程。 8．常温常压下电解水是一个自发过程。 9. 第二类永动机不违反能量守恒定律，所以可以造出第二类永动机。 10．过冷水在等温等压不作非体积功的条件下凝结为冰，该过程的ΔG <0 。 11．热不可以由低温热源自动传到高温热源而不引起其它变化。 12 物质在正常相变点发生相变时，由于可看作是可逆进行，所以，过程中系统的ΔG=0，ΔS = 0 。 13.按吉布斯自由能判据，若一过程的ΔG>0，则该过程不可能进行。 14．在常温常压下，水蒸气的化学势大于液态水的化学势。 15．在液体混合物中，若系统中某组分B浓度增大会引起总蒸气压增大的话，则该组分在气相中的浓度大于其在液相中的浓度。 16.在一溶剂中加入溶质后，该溶液的沸点一定会升高。 17.一个变化过程总是向化学势减小的方向自动进行。 18．在相平衡系统中，当物质B在某一相中的浓度达到饱和时，则该物质在其它所有相中的浓度均达到饱和。 19．最低恒沸混合物二组分完全互溶双液系，各组分均对理想溶液产生了较大的正偏差。 20．在理想稀溶液中，溶剂遵从拉乌尔定律，溶质遵从亨利定律。 21．在最低恒沸混合物二组分完全互溶双液系中，各组分均对理想溶液产生了较大的负偏差。 22．化学反应达平衡时，系统中各物质的化学势相等。 23．一化学反应达到平衡后，系统中各物质的浓度不变，化学势相等。 24. 若一化学反应的ΔrG大于零，则该反应不能向正向进行。 10 25.一理想气体化学反应的K、KP、KC均只与温度有关，而与压力和浓度无关。 26．一个化学反应进行完全所需的时间等于半衰期时间的2倍。 （ ） 27．双分子反应不一定对外表现二级反应。 （ ） 28.一反应进行3/4的时间是进行1/2时间的二倍，则该反应级数是二级。 ( ) 29. 对对峙反应 ，在一定温度下达平衡时，正逆反应速率常数相等。 （ ） - 30．若化学反应的?rUm?0，则该反应的E+ < E。 （ ） 31.有两个反应的速率常数与温度的关系符合阿累尼乌斯经验公式。若反应(1)的活化能为E1，反应(2) 的活化能为E2，且E1>E2，A1>A2，则在同一温度下k1一定小于k2。 ( ) 32．离子的摩尔电导率大小与离子的价态无关。 （ ） 33．对于电池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag，其中的盐桥不可以用饱和KCI溶液。 ( ) 34. 当正、负离子所带电量相等时，正、负离子的迁移数也一定相等。 （ ） 35. 对于电池Pt(s)|H2(p1)|H2SO4((A)q)|O2(p2)|Pt(s), 电池反应可表示为： H2(p1)+1/2O2(p2)H20(l)，或2 H2(p1)+O2(p2) 2H20(1)，因两个反应△G不同，所以，当电池反应写法不同时，其电动势也不相同。 （ ） 36．一电解质溶液中各离子迁移数之和为1。 （ ） 37．实际电解时，在阴极上首先发生还原作用的是按能斯特方程计算的还原电势最大者。( ) 38．用Pt电极电解CuSO4水溶液时，溶液的pH值会随电解的进行而升高 （ ） 39．电解质溶液的无限稀释摩尔电导率等于正负离子的无限稀释摩尔电导率之和，此结论只适用于强电 解质溶液。 （ ） 40．电解时，析出电极电势越大，越容易发生反应； （ ） 41．电解时，阳极首先发生反应的是标准电极电势最大者。 （ ） 42．非氧化—还原反应也可设计成可逆电池。 （ ） 43．用铂电极电解CuSO4水溶液，随着电解的进行，溶液的PH值变得越来越大。（ ） 44. 只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，这是因为比表面积越大，表面张力也就越大。 （ ） 45．溶胶体系在动力学上是稳定的，而在热力学上是不稳定的。 （ ） 46．表面活性物质在水溶液的表面浓度一定大于其在溶液内部的浓度。 （ ） 47．溶胶能稳定存在很长时间，所以溶胶无论从热力学角度，还是从动力学角度看，都是一个稳定体系。 （ ） 48. 表面活性物质是指那些加人到溶液中，可以显著降低溶液表面张力的物质。 （ ） 49．溶胶的电动电势ζ越大，其电泳和电渗能力就越强。 （ ） 50．将一玻璃毛细管插入25℃和75℃的水中，毛细管中水面上升的高度为h（25℃）大于h（75℃）。 （ ） 51．溶胶体系是高度分散的热力学不稳定体系，一种溶胶只所以能稳定存在较长时间，主要是因为胶粒表面带有相同的电荷且产生排斥力所至。 52．加入电解质对胶体系统可能产生双重影响，加入适量电介质可以使胶体稳定，但加入电解质的量达到一定程度后，可以使胶体聚沉。 三、计算、分析与证明题 *1. 设有300K的1mol理想气体做等温膨胀，起始压力为1500kPa，终态体积为10 dm3。试计算该过程的Q,W及气体的ΔU，ΔH。 2、在水的正常沸点（373.15K，101.325Kpa）,有1molH2O(l)变为同温同压的H2O(g)，已知水的 △VapH=40.69kJ·mol-1，请计算该变化的Q、W、△U、△H各为多少？ 3、已知下列反应在标准压力和298K时的反应焓为： （1）CH3COOH(l)+2O2==2CO2+2H2O(l) ΔrHm(l)=-870.3 kJ·mol-1 11 （2）C(s)+O2(g) == CO2 ΔrHm(l)=-393.5 kJ·mol-1 1O2(g) ==H2O(l) ΔrHm(l)=-285.8 kJ·mol-1 2 试计算反应：（4）2C(s)+2H2(g)+O2 == CH3COOH(l)的 ΔrHmθ（298K）。 4、在P及298K下，反应： (1) CuSO4 (s) + 800H2O (l) ─→ CuSO4.800H2O，ΔrH (1)=-68.74kJ.mol-1 (2) CuSO4.5H2O (s) + 795H2O (l) —→ CuSO4.800H2O，ΔrH (2)=10.13 kJ.mol-1 求反应： (3) CuSO4(s) + 5H2O (l) ─→ CuSO4.5H2O的热效应ΔrH（3） *5、1mol单原子理想气体在298K、1×106Pa下，绝热可逆膨胀到1×105Pa。计算系统在此过程中的W、Q、△U、△H。 6、在 P下，把 25g、273K 的冰加到 200g、323K 的水中，假设系统与环境无能量交换，计算系统熵的增加。已知水的比热为 4.18 kJ·kg-1.K-1，冰的熔化焓为 333 kJ.kg-1，设它们为常数。 7、某化学反应在等温、等压下（298K,Pθ）进行，放热40.00kJ，若使该反应通过可逆电池来完成，则吸热4.00kJ。 （1）计算该化学反应的ΔrSm； （2）当该反应自发进行时（即不做电功时），求环境的熵变及总熵变（即ΔrSm，体+ΔrSm，环）； （3）计算系统可能做的最大电功为多少？ 8、请计算1mol苯的过冷液体在-5℃，pθ下凝固的ΔS和ΔG。（已知：-5℃时，固态苯和液态苯的饱和蒸气压分别为2.25kPa和2.64kPa；-5℃，pθ时，苯的摩尔熔化焓为9.860 kJ·mol-1） *9、苯的正常沸点为353K，摩尔气化焓是ΔvapHm＝30.77 kJ·mol-1，今在353K ，pθ下，将1mol液态苯向真空等温气化为同温同压的苯蒸气（设为理想气体）。 （1）计算该过程中苯吸收的热量Q和做的功W； （2）求苯的摩尔气化自由能ΔvapGm和摩尔气化熵ΔvapSm； （3）求环境的熵变； （4）可以使用哪种判据判别上述过程可逆与否？并判别之。 （3）H2+ 10、已知298K下，CO2(g)、CH3COOH(l)、H2O（l）的标准生成焓?fH分别为-393.5、-487.02、-285.8 KJ.mol-1，试求：（1）反应CH3COOH(l)?2O2(g)?2CO2(g)?2H2O(l)的恒压反应热?rH（298）；（2）若设反应的?rCP=18.0J.K-1 mol-1且不随温度的变化而变化，求反应在353K下进行时的?rH（353）。 11、把0.450g的某非电解质化合物溶于 30.0g 的水中，凝固点降低 0.150K，此化合物的摩尔质量等于多少? （已知水的凝固点降低常数kf为1.86 K.kg.mol-1） *12、293K时，苯（1）的蒸气压是13.332kPa，辛烷（2）的蒸气压是2.6664kPa，现将1mol辛烷溶于4mol苯中，形成理想液态混合物，试计算： （1）系统的总蒸气压 （2）系统的气相组成 （3）将气相完全冷凝至气液平衡时，气相组成如何？ 13．298 K时，以A、B两组分等摩尔组成理想溶液0.5mol与纯组分 A 0.5mol混合, 试求此过程的ΔV(混)、ΔH(混)、ΔS(混)、ΔG(混). 14、在298K下，将2g某化合物溶于1kg水中，其渗透压与在298K下0.8g将葡萄糖（C6H12O6）和1.2g蔗糖（C12H22O11）溶于1kg水中的渗透压相同。已知水的冰点下降常数kf=1.86K·kg·mol-1，298K时水的饱和蒸气压为3167.7Pa，稀溶液密度可视为与水相同。 （1）求此化合物的摩尔质量 （2）求化合物溶液的凝固点降低多少？ （3）求此化合物溶液的蒸气压降低多少？ 12 *15、PCl5的分解反应为PCl5(g) ==== PCl3(g) + Cl2(g)，在523.2K、P下反应达平衡后，系 统的密度为2.695Kg.m-3。试计算 （1）平衡时PCl5的解离度α； （2）523.2K下PCl5解离反应标准平衡常数K。 16、反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的标准平衡常数与温度的关系为lgKPθ=2150K/T-2.216，当CO，H2O，H2，CO2 的起始组成的摩尔分数分别为 0.3 ,0.3 ,0.2,0.2，总压为101.3kPa时，问在什么温度以下（或以上）反应才能向生成产物的方向进行？ 17、甲烷转化反应CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g),在900K下的标准平衡常数为1.28,若取等物质的量的甲烷与蒸气反应,求在900K及标准压力下，达平衡时物系的组成. *18、水煤气变换反应为： CO(g) + H2O(g) == CO2(g) + H2(g) 已知有关数据如下： 物质 ΔfG(298)/KJ.mol-1 ΔfH (298)/ KJ.mol-1 Cp/J.K-1.mol-1 CO(g) -137.27 -110.52 26.54 H2O(g) -228.60 -241.83 30.00 CO2(g) -394.38 -393.51 28.66 H2(g) _ _ 29.07 （若视为理想气体反应，且n0(CO) : n0(H2O) = 1 : 1, 起始无产物。） （1）计算298K时反应的ΔrG、K及平衡转化率α； （2）求该反应的K与温度的关系式； （3）由关系式计算400K时反应的K及ΔrG。 *19、已知 298K 时反应： ① C(s)＋O2(g)COmol 2(g)， ΔrH(298)＝－394.2 kJ· ② H2(g)＋Omol 2(g)H2O(l)， ΔrH(298)＝－280.0 kJ· ③ C2H4(g)＋3O2(g)2COmol 2(g)＋2H2O(l)， ΔrH(298)＝－1394 kJ·且 298K 时 C(s)、H2（g）、C2H4(g)的 S分别为 5.85、130.5、218.4、(单位为J.K.mol-1)。 （1）计算298K反应2C(s)＋2H2(g) ＝C2H4(g)的ΔrG (298)和平衡常数Kθ （2）求该反应的平衡常数与温度的关系式（假设此温度下各物质不发生分解，反应热看作常数）。 （3）通过计算说明：在P（H2）= 10 Pθ、P（C2H4）=0.1 Pθ条件下，反应 2C(s)＋2H2(g) ＝ C2H4(g) 能够正向进行时的温度。 20、CO2的固态和液态蒸气压，分别由以下两个方程给出： ln(ps/Pa)=27.604-3132.1K/T ln(p1/Pa)=22.406-2012.8 K/T 计算： (1) 二氧化碳三相点的温度和压力 (2) 二氧化碳在三相点的气化焓和气化熵 *21、乙酸(A)与苯(B)的相图如下面图所示。已知低共熔温度为265K，低共熔混合物中含苯的质量分数为0.64. （1） 指出各相区所存在的相和自由度 （2）说明CE,DE,FG三条线上平衡共存的相及自由度 （3）含苯为0.25和0.75的溶液自298K冷却到260K，指出冷却过程中的相变化及画出步冷曲线 13 *22、某盐和水组成的二组分固—液平衡系统相图如图所示。 据图回答下列问题： （1）分别写出1、2、3区域平衡共存的相及可能存在的自由度数。 （2）作出物系点由S点降温到P点的步冷曲线。（画在右图上） （3）用杠杆规则计算200Kg S点组成的溶液，降温到R点时析出固体盐的质量。 （已知y点的组成及R点的组成分别为41%和58%） *23、如图是物质A、B组成的二元系统固—液平衡相图。据图回答： （1）该系统形成了什么类型的化合物（写稳定或不稳定）？写出该化合物的化学式。（2）相图中区域4和5分别存在哪些相？E点的物理意义是什么？ （3）在右图上分别画出a、b、c三个组分的物系降温时的步冷曲线（画在右图上）。 （4）若要通过降温结晶法得到纯的生成化合物固体，物系的浓度应在什么范围？ xB?1 14 *24、某二组分固—液平衡系统相图如图所示。 据图回答下列问题： （1）指出1、2、6相区平衡共存的相及自由度。 （2）作出物系点由a、b、c点降温到a’、b’、c’点的步冷曲线。（画在右图上） （3）用杠杆规则计算10mol a点组成的溶液降温到R点时析出固体AB2的物质的量。（已知液相点y 点的组成及R点的组成分别为xB=0.25、0.33） y 25、水与NaCl的相图如下图(b)所示，C表示NaCl·2H2O，是一个不稳定化合物，在264K时分解为NaCl和H2O， （1）指出各相区所存在的相和自由度 （2）说出FG线平衡共存的相和自由度 （3）如要用冷却的方法得到纯的NaCl·2H2O，溶液组成应落在哪个浓度范围之内为好 T *26、一定量理想气体分别在恒压和恒容下，从 T1加温到T2。 证明：恒压的熵变值是恒容熵变值的γ倍，γ＝ CP.m/CV.m 。 27、证明：两块质量相同而温度不同的铁块接触时，热传导是不可逆过程（提示：由熵变值证明）。 28、证明：理想气体等温等容混合定理，nmolA 和 nmol B 理想气体分别处在(T，V，p) 与(T，V，p)状态，在等温等容下混合为 (T，V，2p) 的混合气体，则ΔU＝0、Δ(PV)＝0、ΔH＝0、ΔS＝0。 29、摩尔数均为 n 的两个同种液体，其温度分别为 T1与T2，试证明在等压绝热下混合的熵变为：ΔS＝2nCP.mln[(T1＋T2)/2(T1·T2)1/2]，且当 T1≠T2时 ΔS ＞0，CP.m 是液体热容，不随温度改变。 *41、证明：等温等压下组分1与组分2混合形成理想液态混合物过程中， ?G?RT(n1lnx1?n2lnx2) ?S??R(n1lnx1?n2lnx2) 15 30、将一定量的气态物质A加入到一恒体积的容器中，按总反应 A(g) = B(g) + D(g) 进行分解,。在 473K时，测得系统的总压力随时间变化如下： 时间(h) 0 5 15 35 p(总)(kPa) 8 8 132 154 165 (1)、求出所列各个时刻 A(g)的分压力（列表表示）； (2)、用偿试法确定该反应的级数, 计算速率常数； (3)、写出速率方程 (以压力代替浓度); 31、乙酸乙酯(E)水解能被酸催化,且反应能进行到底。其速率方程为 r =k [H+] [E] 当[E]=0.100mol·dm-3，[HCl]=0.010mol·dm-3，在298.2K测得k=2.80×10-2mol-1·dm3·s-1。求反应的t1/2。（反应中，盐酸浓度不变） －－ 32．298K时测得SrSO4饱和水溶液的电导率为1.482×102S·m-1，该温度时水的电导率为1.5×104 S·m-1。试计算在该条件下SrSO4在水中的溶度积Ksp。 *28．将下列化学反应设计成可逆电池，并写出电动势能斯特方程式。 Cd(s)?Cu2?(m1)?Cu(s)?Cd2?(m2) （2） Ag?(a1)?Br?(a2)?AgBr(s) （1） *33．经实验确定,反应 CO + Cl2 COCl2的速率方程式为 d[COCl2]/dt=k[CO][Cl2]3/2 其机理可能如下： Cl2 2Cl (快), Cl + CO COCl (快), COCl + Cl2?COCl2+ Cl (慢) 请证明该机理是可能的，写出总速率常数k与各基元步骤速率常数ki的关系 *34. 乙醛的气相热分解反应机理为 k3(1) CH3CHO?CH3?CHO k1(2) CH3?CH3CHO?CH4?CH3CO (3) CH3CO?CO?CH3 (4) 2CH3?CH3CH3 试证明该反应的速率方程式近似为：常数的关系。 35．气相反应 k4k2k3d[CH4]?k[CH3CHO]3/2，给出总速率常数k与各步反应速率dtC2H6?H2??2CH4的机理可能是 CH（1） C 2 H 6 2 3 k2CH3?H2???CH4?H k3??CH4?CH3 （3） C2H6?H?（2） 设反应（1）为快速对峙反应，H的浓度可用稳态法处理。试证明反应的速率方程式为： d[CH4]?k[C2H6]1/2[H2]，给出总速率常数k与各步反应速率常数k的关系。 dtk*36.化学反应A?B???C?D 是一个均相基元反应，起始浓度CA得半衰期t1/2为12分钟，在318K时测得半衰期t1/2为5分钟。 （1）、求该反应在两个温度下的速率系数k； 00=0.10 mol.(D)m-3。在298K时测?CB16 （2）、计算该反应的实验活化能Ea； （3）、求该反应在308K进行时的半衰期t1/2。 37. 298K时，乙酸乙酯与NaOH皂化作用的速率系数为6.36dm3·mol-1·min-1，若起始时酯和碱的浓度均为0.02mol·dm-3,试求10min后酯的水解分数。 *38. 某物质的分解反应是一级反应，当起始浓度为0.1mol·dm-3时，经过反应50min,分解20%。计算： （1）反应的速率系数k （2）该反应的半衰期t1/2 （3）反应物分解60%所需要的时间。 39. 均相简单反应A?B???C?D。当反应进行20min后，A已有30%被转化。设起始反应物浓度 00?b,请进行以下计算。 cA?a,cBk（1）若a = b = 0.10 mol.dm-3，计算该反应的速率系数、半衰期及A转化90%所需时间； （2）若a远小于b，计算反应在此情况下的速率系数、半衰期及A转化90%所需的时间。 40. 电池 的 (1)写出电极反应式与电池反应式； (2)求T=298K时正极 与AgBr的ksp，巳知 与温度T的关系式为： (3)求T=298K电池反应的平衡常数K *41．设计一可逆电池，使该电池反应为HgO(s)?H2(pH2)?Hg(l)?H2O(l)，并写出该电池电动势能斯特方程式。 *42．298K时电池Pt|Cl2(p)|HCl(0.1mol.kg-1|AgCl(s)|Ag的有关数据如下： 试求： (1) 298K时该电池电动势； (2) 电池电动势的温度系数： (3) 298K下AgCl(s)的分解压力[分解反应为: AgCl(s)==Ag(s) +1/2 Cl2(g)]。 *43.设计一可逆电池，使该电池反应为2Ag(s)?Hg2Cl2(s)?2Hg(l)?2AgCl(s)，并写出该电池电动势能斯特方程式。 44. 试验测得BaSO4饱和水溶液在298K时的电导率为3.590×10-4S·m-1，配溶液所用水的电导率为0.618×10-4S·m-1，已知Ba2+和SO42-无限稀释时的离子摩尔电导率分别为1.27×10-2S·m2·mol-1与1.60×10-2S·m2·mol-1(假定溶解的BaSO4在溶液中全部解离）。计算298K时BaSO4的溶度积。 45. 已知电池 Pt(s)|H2(p)|NaOH(aq)|Ag2O(s)|Ag(s)在25℃时的E＝1.172V，并且已知25℃，H2O(l)的标准生成吉布斯自由能为 -237.18 kJ·mol-1。 （1）写出上述电池的电极反应及电池反应； （2）计算25℃时，Ag2O(s)的分解压。（分解反应：Ag2O(s) = AgO(s)+1/2O2(g)） -1+ 46.一电池为：Pt(s)|H2(p)│HCl(0.01mol·kg)│AgCl(s)|Ag(s)。已知298K 时? (Ag/Ag)＝0.7991V，AgCl(s)的溶度积 Ksp =1.745×10（H可看作理想气体）。 （1） 写出电极反应和电池反应。 （2） 求298K时的? (AgCl/Ag)。 （3） 计算上述电池在298K时的电动势。 17 -10 （已知0.01mol·kg的HCl溶液的γ±＝0.889） 47. 分别写出下列两电池在作为原电池和电解池时的电池反应，并判断是否能成为可逆电池。 （1）Zn(s)｜H2SO4(aq)｜Cu(s) （2）Pt｜H2(p)｜HCl(aq)｜AgCl(s)A｜Ag(s) *48. 反应Zn(s)+CuSO4(a=1)→Cu(s)+ZnSO4(a=1）在电池中进行，298K时，测得E=1.0934V，电池的温度系数(аE/аT)p =-4.29×10-4V·K-1. （1） 写出电池表示式和电极反应 （2）求电池反应的ΔrGmθ ,ΔrHmθ,ΔrSmθ和Kθ. 49. 燃料电池的电池反应为H2(g)+1/2O2(g）→H2O(l).已知Eθ（O2,H+,H2O)=1.229V。 （1）写出电池表示式和电极反应 （2）当H2,O2的压力都为pθ,计算电动势值 （3）计算电池反应的平衡常数 （4）计算每摩尔H2(g)所能做的最大电功。 *50 .设计一个电池，在其中进行下述反应 ：Fe2+(a2)+Ag+(a1)→Ag(s)+Fe3+(a3) （1）写出电池的表达式 （2）计算上述电池反应在298K时的平衡常数Kθ （3）设将过量磨细银粉加到浓度为0.05mol·kg-1的Fe(NO3)3溶液中，当反应达平衡后Ag+的浓度为多少？（设活度因子均等于1） [已知：Eθ(Ag+｜Ag）=0.7991V,Eθ(Fe3+｜Fe2+)=0.771V] 51. 已知在298K时，水在平面上的饱和蒸气压为3167Pa，请计算在相同温度下，半径为2nm的水滴表面的蒸气压为若干？设水的摩尔质量为18.016×10-3kg·mol-1,密度为1×103kg·m-3 水的表面张力为0.07197N·m-1 52.已知293K时，水-空气的表面张力为0.0728N·m-1，汞-水间的表面张力为0.375N·m-1， 汞-空气的表面张力为0.483N·m-1，判断水能否在汞的表面上铺展开来？ 53. 实验证明，表面活性剂加入到乳状液中，能使乳状液变得稳定。请说明表面活性剂能使乳状液稳定的原因。 –1 *54．373K时，水的表面张力为0.0589N.m ，密度为958.4kg.m-3。 （1）试计算在373K时，直径为1×10-7m的气泡内的蒸气压值； （2）在101.325 kPa外压下，能否从373K的水中蒸发出1×10-7m的蒸气炮？ *55. 在293K时，把10g水分散成半径为1×10–6m的小水滴，试计算这些小水滴的总表面积和体系吉布斯自由能增加量。（已知293K时水的表面张力为0.07288N.m-1，水的密度为1000kg/m3） *56. 由反应KI(过量）?AgNO3-1 ?AgI?KNO3可制备AgI溶胶。 请写出该溶胶的胶团结构式，并指出胶核、胶粒、胶团部位。若该溶胶在直流电场作用下，胶粒朝哪极移动？ 18