（3）测量过氧化氢浓度常用的方法是滴定法，某次测定时，取20. 00mL过氧化氢样品，加入过量硫酸酸化，用0. l000mol/L的KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗10. 00mL，滴定时发生反应的离子方程式为____，该样品中H2O2的物质的量浓度为_______。

9．砷元素广泛存在于自然界，砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等。

（1）砷的常见氧化物有As2O3和As2O5，其中As2O5热稳定性差。根据图1写出As2O5分解为As2O3的热化学方程式_________________。

（2）砷酸钠具有氧化性，298 K时，在100 mL烧杯中加入10 mL 0.1 mol/L Na3AsO4溶液、20 mL 0.1 mol/L KI溶液和20 mL 0.05 mol/L硫酸溶液，发生下列反应：AsO43-(无色)+2I-+2H+

AsO33-(无色)+I2(浅黄

色)+H2O ΔH。测得溶液中c(I2)与时间(t)的关系如图2所示（溶液体积变化忽略不计）。 ①下列情况表明上述可逆反应达到平衡状态的是_______（填字母代号）。 a．溶液颜色保持不再变化 b．c(AsO33-)+c(AsO43-)不再变化 c．AsO4的生成速率等于I2的生成速率 d．

3-

cAsO33?c?I2???保持不再变化

②0～10 min内，I?的反应速率v(I?)＝_______。 ③在该条件下，上述反应的平衡常数K＝______。

④升高温度，溶液中AsO43-的平衡转化率减小，则该反应的 ΔH______0(填“大于”“小于”或“等于”)。 （3）利用（2）中反应可测定含As2O3和As2O5的试样中的各组分含量（所含杂质对测定无影响），过程如下：

①将试样0.2000 g溶于NaOH溶液，得到含AsO3和AsO4的混合溶液。

②上述混合液用0.02500 mol?L的I2溶液滴定，用____ 做指示剂进行滴定。重复滴定2次，平均消耗I2溶液40.00 mL。则试样中As2O5的质量分数是______。

（4）雄黄（As4S4）在空气中加热至300℃时会生成两种氧化物，其中一种氧化物为剧毒的砒霜（As2O3），另一种氧化物为______（填化学式），可用双氧水将As2O3氧化为H3AsO4而除去，写出该反应的化学方程式_________。

10．2016年诺贝尔化学奖授予在“分子机器设计和合成”领域有突出成就的三位科学家，其研究对象之一“分子开关”即与大环主体分子苯芳烃、硫或氮杂环杯芳烃等有关。回答下列问题：

（1）对叔丁基杯[4]芳烃(如图Ⅰ所示)可用于ⅢB族元素对应离子的萃取，如La3+、Sc2+。写出基态二价钪

-1

3-3-

离子(Sc2＋)的核外电子排布式：____，其中电子占据的轨道数为_____个。

（2）对叔丁基杯[4]芳烃由4个羟基构成杯底，其中羟基氧原子的杂化方式为_____，羟基间的相互作用力为_____。

（3）不同大小的苯芳烃能识别某些离子，如：N3-、SCN?等。一定条件下，SCN?与MnO2反应可得到(SCN)2，试写出(SCN)2的结构式_______。

（4）NH3分子在独立存在时H－N－H键角为106.7°。如图 [Zn(NH3)6]2+离子的部分结构以及H－N－H键角的测量值。解释配合物中H－N－H键角变为109.5°的原因：____。

（5）橙红色的八羰基二钴[Co2(CO)8]的熔点为52℃，可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。该晶体属于___晶体，八羰基二钴在液氨中被金属钠还原成四羰基钴酸钠[NaCo(CO)4]，四羧基钴酸钠中含有的化学键为_____。

（6）已知C60分子结构和C60晶胞示意图(如图Ⅱ、图Ⅲ所示)：

则一个C60分子中含有σ键的个数为______，C60晶体密度的计算式为____g·cm?3。(NA为阿伏伽德罗常数的值)

11．某研究小组以甲苯为主要原料，采用以下路线合成医药中间体F和Y。

已知：①②

③CH3COOH+CH3COOH→(CH3CO)2O+H2O

请回答下列问题：

（1）下列有关F的说法正确的是______________。

A．分子式是C7H7NO2Br B．F即能与HCl又能与NaOH应生成盐 C．能发生取代反应和缩聚反应 D．1 mol的 F最多可以和2 mol NaOH反应 （2）C→ D的反应类型是 _____。

（3）在合成F的过程中，B→C步骤不能省略，理由是_____________________。 （4）D→E反应所需的试剂是 ___________________。

（5）写出同时符合下列条件的A的同分异构体的结构简式（写出其中1个）_________________。 ①苯环上只有两种不同化学环境的氢原子②分子中含有－CHO

（6）利用已知信息，以X和乙烯为原料可合成Y，请设计合成路线（无机试剂及溶剂任选）。___________ 注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图： ．．．．

三、实验题

12．FeBr2是一种黄绿色固体，某学习小组制备并探究它的还原性。

I．实验室制备FeBr2实验室用如图所示装置制取溴化亚铁。其中A为CO2发生装置，D和d中均盛有液溴，E为外套电炉丝的不锈钢管，e是两个耐高温的瓷皿，其中盛有细铁粉。

实验开始时，先将铁粉加热至600—700℃，然后将干燥、纯净的CO2气流通入D中，E管中反应开始。不断将d中液溴滴入温度为100—120℃的D中。经过几小时的连续反应，在铁管的一端沉积有黄绿色鳞片状溴化亚铁。

（1）若在A中盛固体CaCO3，a中盛6 mol/L盐酸。为使导入D中的CO2为干燥纯净的气体，则图中B、C处的装置和其中的试剂应是：B为_____________。C为________________。为防止污染空气，实验时应在F处连接盛___________的尾气吸收装置。

（2）反应过程中要不断通入CO2，其主要作用是____________________。 Ⅱ．探究FeBr2的还原性

（3）实验需要200 mL 0.1 mol/L FeBr2溶液，配制FeBr2溶液除烧杯、量筒、胶头滴管、玻璃棒外，还需要的玻璃仪器是_____________，需称量FeBr2的质量为：_________。

（4）取10 mL上述FeBr2溶液，向其中滴加少量新制的氯水，振荡后溶液呈黄色。某同学对产生黄色的原因提出了假设：

假设1：Br一被Cl2氧化成Br2溶解在溶液中；

假设2：Fe2+被Cl2氧化成Fe3+

设计实验证明假设2是正确的：________

（5）请用一个离子方程式来证明还原性Fe>Br________：

（6）若在40 mL上述FeBr2溶液中通入3×10mol Cl2，则反应的离子方程式为________

-32+

一