材料科学基础复习
1、 正尖晶石，反尖晶石；萤石结构，反萤石结构；位移型转变，重建型转变；二八面体，三
八面体；同质多晶，异质同晶。
正尖晶石 答：在尖晶石AB2O4型结构中，如果A离子占据四面体空隙，B离子占据八面体空隙，则称为正尖晶石。(A)[B2]O4 反尖晶石型结构
答：如果半数的B离子占据四面体空隙，A离子和另外半数的B离子占据八面体空隙，则称为反尖晶石。 (B)[AB]O4
萤石结构:
答：Ca2+作立方紧密堆积 ,F-充填于全部的四面体空隙,八面体空隙全部空着，因此在八个F-之间存在有较大的空洞，为阴离子F-的扩散提供条件 反萤石结构：
答：晶体结构与萤石完全相同，只是阴、阳离子的位置完全互换。如：Li2O、Na2O、K2O等。其中Li+、Na+、K+离子占有结构中F-离子的位置，而O2-或其它离子占有Ca2+离子的位置。叫做反同形体。 位移型转变：
答：同一系列（即纵向）之间的转变不涉及晶体结构中键的破裂和重建，仅是键长和键角的调整，转变迅速且可逆
重建型转变：
答：不同系列（即横向）之间的转变，如α-石英和α-磷石英， α-磷石英和α-方石英之间的转变都涉及键的破裂和重建，转变速度缓慢 二八面体： 答：八面体以共棱方式相连，但八面体中的O2-离子只被两个其它阳离子所共用，这种八面体称为二八面体。 三八面体：
答：八面体仍共棱方式相连，但八面体中的O2-离子被其它三个阳离所共用，称为三八面体。 同质多晶：
答：化学组成相同的物质，在不同的热力学条件下形成不同的晶体的现象。 异质同晶：
答：化学组成相似或相近，在相同的热力学条件下，形成的晶体具有相同的结构，这种现象称为类质同晶现象。
2、 架状结构，层状结构，岛状结构 。
岛状结构:硅酸盐晶体结构中的硅氧四面体以孤立状态存在,它们之间通过其它正离子的配位多面体连结。
层状结构:硅氧四面体通过三个共同氧连接，在二维平面内延伸成一个硅氧四面体层。 架状结构：架状结构硅酸盐晶体其结构特征是每个硅氧四面体的四个角顶都与相邻的硅氧四面体共顶
3、 解释在AX型晶体结构中，NaCl型结构最多？
答：在AX型晶体结构中，一般阴离子X的半径较大，而阳离子A的半径较小，所以阴离子做紧密堆积，阳离子填充在其空隙中。大多数AX型化合物的r+/r-比在 0.414—0.732之间，应填充在八面体空隙中。即具有NaCl型结构；并且NaCl型晶体结构的对称性较高，那么有些在0.732—1.00之间的晶体，其晶格能相差很小，且由于极化结果，也趋向于NaCl型结构，所以AX型晶体结构中，NaCl型结构最多。
4、 用NaCl结构理论解释水泥熟料中死烧MgO和CaO结构的不同？
答：NaCl结构是一种立方面心格子，其中阴离子按最紧密方式堆积，阳离子充填于全部的八面体的空隙中，阴阳离子的配位数都为6。水泥熟料中死烧MgO和CaO结构与NaCl结构，结构非常稳定水化速度缓慢，会影响水泥的安定性。但由于Ca2+半径比Mg2+半径大得多，因而在CaO结构中，O2-被“撑开”，这样，CaO结构不如MgO的结构稳定，游离CaO水化速度比游离MgO要快些，游离CaO加热即可水化，而游离MgO经压蒸才能水化。 5、 TiO2的性质及应用
1.在光学性质上具有很高的折射率。为集成光学棱镜材料。
2.在电学性质上具有高的介电系数。因此，成为制备光学玻璃的原料，也是无线电陶瓷中需要得晶相。
3.TiO2的纳米和介孔材料有催化、净化效果，用于光催化下的净化功能 6、 为什么对称轴不存在5次和高于6次以上的轴？ 1.因为5次和高于6次对称轴的存在都违反晶体的格子 构造规律，它们所构成的面网网孔均不能无间隙地排满 整个平面，结果在面网上就出现空隙，这在晶体格子构 造中是不可能存在的
2.另外，从基转角α来看，只有等于360o、180o、
120o、90o、60o、0o,才能整除360o，即n=360/α为整数。
3.正五边形上两平行行列ad和bc得结点间距不等，违反空间格子规律，所以5次对称轴在晶体上是不存在的。
7、 用岛状结构理论解释水泥熟料中γ－C2S和β－C2S结构的不同？
镁橄榄石中如果Mg2+离子位置全部换成Ca2+离子，就是水泥熟料中的γ-C2S的结构,其中Ca2+的配位数为6.结构稳定，活性低在水泥中几乎是惰性的。但如其中的Ca2+的配位数为8和6两种配位时，是β-C2S，则属单斜晶系，随亦为岛式结构，由于其配位不规则，化学性质活泼，能与水发生水化反应。
8、 分析说明高岭石，蒙脱石结构特点及其结构差异，并说明性质和结构的相关性。
答：高岭石：1:1层状结构，有解理性，层间为氢键。因此可交换的阳离子容量小。水分子不易进入单网层之间，晶体不会因为水含量增加膨胀，固具有很好的可塑性。
蒙脱石：2:1层状结构，有解理性，层间为范氏键，易吸水，有膨润性。具有很高的阳离子交换能力。对Na、Ca、Mg、Al、H等正离子均有强的交换性。 9、 用晶体结构理论解释石灰石中方解石的结构
答：石灰石中方解石的结构可看成是变了形的NaCl结构形式，只要将NaCl的三次轴竖立并加压，使棱的夹角由90°变至101°55′，然后以Ca2+代替Na+，CO2-3代替Cl- 。在CO2-3中的C4+在中心，三个O2- 围绕C在一平面上成一等边三角形。Ca2+的配位数为6。 10、 无机化合物晶体结构的表示方法有几种？
1.晶胞结构图:有立体图和投影图两种。可用于结构简单的直观图形。对于复杂晶体结构，用不同坐标面的投影图。
2.坐标系：给出单位晶胞中各个质点的空间坐标，就能清楚地了解晶体的结构。只适应简单结构。
3.球体紧密堆积和填充空隙情况：这是对金属晶体和离子晶体结构描述的最好描述。 4.配位多面体及其连接方式：对结构复杂的晶体，如硅酸盐类，用此法。 5.晶胞分子数(Z)：指单位晶胞中所含晶体“分子”个数
11、 表征硅酸盐晶体的化学式方法有几种，分别是什么？并进行比较。
答：表征硅酸盐晶体的化学式方法有两种。
一种是所谓的氧化物法，即把构成硅酸盐晶体的所有氧化物按一定的比例和顺序全部写出来，先是+1价碱金属氧化物，其次是+2价，+3价的金属氧化物，最后是SiO2。例如，钾长石的化学式写成K2O·Al2O3·6SiO2；高岭石： Al2O3.2SiO2·2H2O
另一种是无机络盐表示法，是把是构成硅酸盐晶体的所有离子按照一定比例和顺序全部写出来，再把相关的络阴离子用中括号[ ]括起来即可，先是+1价、+2价的金属离子，其次是Al3+和Si4+离子，最后是O2-或OH-离子。如钾长石为K[AlSi3O8]，高岭石：Al2[Si2O5](OH)4
比较：氧化物表示法的优点在于一目了然地反映出晶体的化学组成，可以按此组成配料来进行晶体的实验室合成。无机络盐表示法则可以比较直观地反映出晶体所属的结构类型，进而可对晶体结构及性质作出一定程度的预测，两种表示方法之间可以相互转换
12.什么是弗伦克尔缺陷？其特征如何？ 答：由于晶格上原子的热振动，一部分能量较大的原子离开正常位置，进入间隙变成填隙原子，并在原来的位置留下一个空位
1. 空位、填隙原子成对出现，两者数量相等； 2. 晶体的体积不发生改变；
3. 间隙——六方、面心立方密堆中的四面体和八面体空隙; 4. 不需要自由表面； 5. 一般情况下，离子晶体中阳离子比阴离子小，即正负离子半径相差大时，易形成Frenkel缺陷。
13.什么是肖特基缺陷？其特征如何 ？
答：正常格点上的原子迁移到表面，从而在晶体内部留下空位。
1. 只有空位，没有填隙原子；
2. 如果是离子晶体，阳离子空位和阴离子空位成对出现，两者数量相等，保持电中性； 3. 需要有自由表面；
4. 伴随新表面的产生，晶体体积增加；
5. 正负离子半径相差不大时，Schottky缺陷为主；
14.非化学计量化合物及特点。
答：实际的化合物中，有一些化合物不符合定比定律，负离子与正离子的比例并不是一个简单的固定的比例关系，这些化合物称为非化学计量化合物。】 非化学计量化合物的特点：
1）非化学计量化合物产生及缺陷浓度与气氛性质、压力有关； 2）可以看作是高价化合物与低价化合物的固溶体；
15.为什么非计量化合物都是N型或P型半导体材料？ 答：N型半导体：阴离子空位的产生，束缚了自由电子，在电场的作用下，这些电子发生迁移，而形成电子导电，可以看作N型半导体。
P型半导体：结构中产生正离子孔穴，引入电子孔穴，在电场作用下运动而导电，可以看作P型半导体。
在非计量化合物中，有阴离子缺位型、阳离子填隙型，这两种缺陷都产生电子导电，所以是N型半导体材料。
还有阴离子间隙型、阳离子空隙型，这两种缺陷都产生电子空穴，在电场作用下运动而导电，所以是P型半导体材料。
16.试写出下列缺陷方程及化学式
(1) TiO2 Al2O3 (2) CaO ThO2 (3) Y2O3 MgO (4) Al2O3 ZrO2
(解题规律：低价阳离子置换高价阳离子时，以阳离子为配平，阴离子空位
高价阳离子置换低价阳离子时，以阴离子为配平，阳离子空位)
17. 影响形成置换固溶体的因素有哪些？ 1. 原子或离子尺寸的影响 2. 晶体结构类型的影响 3. 离子类型和键性 4. 电价因素
18. 形成固溶体后对晶体性质的影响？ 1、稳定晶格，阻止某些晶型转变的发生 2、活化晶格 3、固溶强化
4、形成固溶体后对材料物理性质的影响（固溶体的电学、热学、磁学等物理性质也随成分而连续变
化，但一般都不是线性关系。固溶体的强度与硬度往往高于各组元，而塑性则较低）
5、催化剂（固溶体由于具有可变价阳离子，可随不同气氛而变化，使得在其晶格结构不变的情况下容易做到对还原性气体赋予其晶格中的氧，从氧化性气体中取得氧溶入晶格中，从而起到催化消除有害气体的作用。）
6、固溶体电性能（固溶体形成对材料电学性能有很大影响，几乎所有功能陶瓷材料均与固溶体有关）
7、透明陶瓷及人造宝石（利用加入杂质离子可以对晶体的光学性能进行调节或改变。）
19.写出缺陷反应及固溶体的化学式 （1）氧化钛固溶在氧化铝中 （2）氧化钇固溶在氧化镁中 （3）氯化钙固溶在氯化钾中
20、玻璃的分相。
熔体在冷却过程中，在一定的温度和组成范围内，质点迁移使熔体内某些组成偏聚，从而形成两个互不混容的，组成不同的玻璃相。
21、形成氧化物玻璃的规则？
1、网络中每个氧离子最多与两个网络形成离子相联。
2、氧多面体中，阳离子配位数必须是最小的，即为4或3。 3、一定是共顶连接，不能共棱或共面，使能量最低。
4、每个氧多面体至少有三个顶角是与相邻多面体公共有以形成连续的无规则空间结构网络。
22、解释硼酸盐玻璃的硼反常现象
引入断网离子，使三角体变成四面体，由层状变成 架状，由于四面体的存在有补网作用，出现硼反常现 象，有个极值变化。
这与相同条件下的硅酸盐玻璃相比，其性能刚好相 反。所以称为硼反常现象
23、有两种玻璃组成（mol%）如下：
? 序号 Na2O CaO Al2O3 SiO2
? 1 20 10 10 60 ? 2 10 18 72 ? 试计算玻璃的结构参数，并比较两种玻璃的高温下粘度何者大？
24.硅酸盐晶体与硅酸盐玻璃在结构上的区别？ 答：（1）在硅酸盐晶体中， [SiO4]骨架按一定的对称规律有序排列；在硅酸盐玻璃中[SiO4]骨架的排列是无序的。
（2）在硅酸盐晶体中， [SiO4]骨架外的网络外离子占据了点阵中的一定位置；而在硅酸盐玻璃中，网络变性离子统计地分布在[SiO4]骨架的空腔内，使氧的负电荷得以平衡。
（3）在硅酸盐晶体中， 只有当外来阳离子半径与晶体中的阳离子半径相近时，才能发生同晶置换；而在硅酸盐玻璃中，骨架外阳离子不论半径是否相近，均能发生置换，只要求遵守静电价规则。
（4）在晶体中（如这种晶体不是固溶体），原始组份（氧化物）相互间有简单的固定比例，即符合化学计量；而在玻璃中，氧化物可以以任意的比例混合，即不符合化学计量。
25.网络形成体，网络变性体。
答：网络形成体(其中正离子为网络形成离子)，其单键强度大于335kJ/mo1。这类氧化物能单独形成玻璃。
网络变性体(正离子称为网络变性离子)，其单键强度小于250kJ/mol。这类氧化物不能单独形成玻璃，
但能改变网络结构，从而使玻璃性质改变。
十一章
26.稳定扩散，非稳定扩散
稳定扩散：稳定扩散是指在垂直扩散方向的任一平面上，单位时间内通过该平面单位面积的粒
子数一定，即任一点的浓度不随时间而变化，扩散通量不随位置变化。 ……..（公式） 非稳定扩散：不稳定扩散是指扩散物质在扩散介质中浓度随时间发生变化。扩散通量与位置有关。（公式写上）
27.本正扩散与非本正扩散
本征扩散：本征扩散：由肖特基和弗仑克尔缺陷引起的扩散为本征扩散 非本征扩散：掺杂点缺陷引起的扩散为非本征扩散。
28.顺扩散，逆扩散
顺扩散：由高浓度区向低浓度区的扩散叫顺扩散，又称下坡扩散 逆扩散：由低浓度区向高浓度区的扩散叫逆扩散，又称上坡扩散。
29.固体扩散的特点
答：1、固体粒子（原子或分子）扩散是远低于熔点以下既开始的。
2、固体是凝聚体，并有一定的结构，粒子迁移必须克服一定势垒。 所以，扩散迁移是十分缓慢的。
30.影响扩散系数的因素
答：扩散介质结构的影响（通常，扩散介质结构越紧密，扩散越困难，反之亦然）
扩散相与扩散介质的性质差异（一般说来，扩散相与扩散介质性质差异越大,扩散系数也越大。）
结构缺陷的影响（实验表明，在金属材料和离子晶体中，原子或离子在晶界上扩散远比在晶粒内部扩散来得快。） 温度与杂质的影响（对于大多数实用晶体材料，由于其或多或少地含有一定量的杂质以及具有一定的热历史，因而温度对其扩散系数的影响往往不完全象图所示的那样，1nD～1／T间均成直线关系，而可能出现曲线或者不同温度区间出现不同斜率的直线段。这一差别主要是由于活化能随温度变化所引起的。一般而言，高价阳离子的引入可造成晶格中出现阳离子空位和造成晶格畸变，从而使阳离子扩散系数增大。且当杂质含量增加，非本征扩散与本征扩散温度转折点升高.
反之，若杂质原子与结构中部分空位发生缔合，往往会使结构中总空位增加而有利于扩散。） 十二章
31.一级相变 ，均匀成核，非均匀成核
一级相变：在临界温度、压力时，两相化学位相等，但化学位的一阶偏导数不相等的相变。 二级相变：在临界温度、临界压力时，两相化学势相等，其化学位的一阶偏导数相等，而二阶偏导数不相等的相变。 均匀成核（核化）：晶核从均匀的单相熔体中产生的几率处处是相同的 非均匀成核（核化）：借助于表面、界面、微粒裂纹、器壁以及各种催化位置等而形成晶核的过程
32.什么是一级相变？特点是什么？哪些变化是一级相变？
一级相变：在临界温度、压力时，两相化学位相等，但化学位的一阶偏导数不相等的相变。 特点 ：化学势的一阶偏微商不相等，相变前后两相的体积和熵发生突变
举例：晶体的熔化、升华、液体的凝固、汽化、气体的凝聚以及晶体中大多数晶型转变都属于一级相变，
这是最普遍的相变类型。
二级相变：在临界温度、临界压力时，两相化学势相等，其化学位的一阶偏导数相等，而二阶偏导数不相等的相变
特点：相变时两相化学势相等，其一级偏微熵也相等，而二级偏微熵不等 举例：一般合金有序－无序转变、铁磁性－顺磁性转变、超导态转变等
33能否说明过冷度ΔT越大，相变成核速率就越大，为什么？
答：不能，一方面，当过冷度增大，温度降低，熔体粒子动能下降，吸引力相对增大，因而容易聚结和附
在晶粒表面上，有利于晶核形成和晶体生长。另一方面，由于过冷度增大，熔体粘度增加，粒子移动困难，即从熔体中扩散到晶核表面也困难，对晶核形成和晶体长大都不利，而且对晶体生长影响更大。
（这道题不确定答案）
34.相具有的特点？
（1）相与相之间有分界面，可用机械方法将它们分开。（2）系统中存在的相可以是稳定、亚稳或不稳定的。
（3）系统在某一热力学条件下，只有当能量具有最小值的相才是最稳定的。 （4）系统的热力学条件改变时，自由能会发生变化，相的结构也相应发生变化 十三章
35.固相反应的特点
答：1、反应是在界面上进行的。
2、反应必须在高温下才能进行，但在低于物质的熔点及低共熔点即开始的反应。 3、反应速度与浓度无关，但与反应物的结构有关。 4、反应是分阶段进行的，一般分为初期、中期、后期。
36.写出杨德尔方程？在推导公式时的假设条件及公式适用范围？ 假设：a、反应物是半径为R的等径球粒；
b、反应物A 是扩散相，即A 成分总是包围着B的颗粒，而且A、B同产物C是完全接触的，反应自球表面向中心进行；
c、A在产物层中的浓度是线性的，而扩散层截面积一定。
范围：杨德尔方程的适用范围——反应初期、G较小时
37.比较杨德尔方程与金斯特林格方程 上课照的图片
38.矿化剂及对固相反应的作用？
1、矿化剂能影响晶核形成和晶体长大的速度；
2、矿化剂与反应物形成固溶体，使其晶格活化，反应能力增强； 3、降低液相粘度，提高扩散速度；
4、与反应物形成低共熔物，降低体系共熔点，改善液相性质； 5、有定向矿化作用。
39.影响固相反应的因素？ 反应物化学组成的影响 反应物颗粒及均匀性的影响 反应温度的影响 压力和气氛的影响 反应物活性的影响 矿化剂及其他影响因素 十四章
40.烧结的定义、固态烧结、液态烧结。
烧结定义：压制成型后的粉状物料在低于熔点的高温作用下、通过坯体间颗粒相互粘结和物质传递，气孔排除，体积收缩，强度提高、逐渐变成具有一定的几何形状和坚固整体的过程 固态烧结（固相）：是指在烧结温度下基本上无液相出现的烧结，如高纯氧化物之间的烧结过程 液态烧结（液相）：是指有液相参与下的烧结，如多组分物系在烧结温度下常有液相出现。 41.比较液态烧结与固态烧结的特点？
答：共同点：液相烧结与固态烧结的推动力都是表面能。烧结过程也是由颗粒重排、气孔充填和晶粒生长等阶段组成。
不同点：由于流动传质速率比扩散传质快，因而液相烧结致密化速率高，可使坯体在比固态烧结温度低得多的情况下获得致密的烧结体。
42.试说明气氛对Al2O3材料的烧结影响？
? 答：由于Al2O3材料是由阴离子（O2-）扩散速度控制烧结过程。当它在还原气氛中烧结时，晶体中
的氧从表面脱离，从而在晶格表面产生很多氧离子空格，使O2-扩散系数增大导致烧结过程加速。特别是在烧透明的Al2O3材料时，还原气氛更为重要。
43.影响烧结的因素？
烧结温度、时间和物料粒度是三个直接的因素。 一、原始物料的粒度和物料活性的影响 二、添加物的影响
三、烧结温度和保温时间 四、盐类的选择及其煅烧条件 五、气氛的影响 六、压力的影响
44.试说明烧结与固相反应区别
1）两个过程的相同之处：他们都在低于材料熔点或熔融温度之下进行的，并且在过程中自始自终都至少有一相是固态，这就是它们的相同之处。
2）两个过程的不同之处：是固相反应必须至少有两组元参加，如A和B，并发生化学反应，最后生成化合物AB，AB结构与性能不同于A与B。而烧结可以只有单组元，或者两组元参加，但两组元并不发生化学反应，仅仅是在表面能驱动下，由粉状变成致密体。