OH O(10)CH3CH2C NH2 (8)COOHO(9)CH3C CHCOOC2H5BrBrOCCH CHCOOH CH2O CCH3(11)CH3COOH +CH3CHO(12)5. (1)

(2)

苯甲醇 苯甲酸 苯 酚 NaOH H2O 有机相

苯甲醇 水相 苯甲酸钠 苯酚钠 CO2 有机相 苯 酚 水相 HCl 水相 异戊酸 异戊醇 异戊酸异戊酯 Na2CO3 H2O 异戊酸 有机相 CaCl2 苯甲酸钠 HCl 异戊酸钠 有机相 异戊酸异戊酯 异戊醇 无机相 异戊酸异戊酯 水相 CaCl2醇合物 H2O

甲酸 6. (1) 乙酸 草酸 (2)

草酸 丙二酸 丁二酸 (3)

Tollon试剂 √ Ag↓ × × △ 有机相 × √ CO 2↑ △ 异戊醇 √ CO 2↑ Ca2+ √ ↓ √ CO 2↑ × ×

√ 白↓ × × I2-NaOH /△ 乙酰氯

乙酸酐 乙酸乙酯

AgNO3 H2O

×

SOCl2

KCNEtOH√黄色↓

CH3CH2CH2CN 7. (1)CH3CH2CH2OHH2O/H+CH3CH2CH2ClCl2少量PH+CH3CH2CH2COOHCH3CH2CHCOOHClOH-/H2OCH3CH2CHCOOOHH2SO4-CH3CH2CHCOOHOH (2)CH3CH2CH2OHNaCNC2H5OHCH3CH CH2H2O/H+HBr

BrCH3CHCH3 CH3CHCH3CN(CH3)2CHCOOH

(3)CH3CHONaCNEtOH[O]H+CH3COOHCl2，少量PH2O/H+ClCH2COOHNCCH2COOHBr20℃,乙醚HOOCCH2COOH① KCN/EtOH②H2O/H+或CH3CHO[O]H+BrCH2CHOHOOCCH2CHO HOOCCH2COOHCH3CHO稀OH[O]H+或HCHO HOCH2CH2CHOH2O/H+HOOCCH2COOH

(4)CH3CH2CH2CNCH3CH2CH2COOHNaOBr/NaOH

NH3CH3CH2CH2CONH2OCH3CH2CH2NH2

8.HOOCCHC OCH3 CH3 9. A.HOOCCH

CCOOH或CH3HOOCCH2CCOOHCH2O或OOB.HOOCCH2CHCOOH CH3OC.OOCCOOH

HOOCCHCH3HOOCCH2CCOOHCH2HOOCCHCCOOHCH3H2/NiHOOCCH2CHCOOHCH3OOOC2H5OOCCHC2H5OHHOOCCHCH3CCOOC2H5+CH3CCOOHO HOOCCH2CCOOHCH2OOC2H5OH

HOOCCH2CCOOC2H5+ CH2C2H5OOCCH2CCOOHCH2

10. HOCOOHNaOHHOCOONa(CH3CO)2OHOCOOHCH3COOCOOH CH3OHH+HNO3H2SO4HOCOOCH3HONO2COOCH3

O 11.A.CH3CH2CCH2COOCH(CH3)2OB.CH3CH2CCOOHOHC.CH3CHCH3

第十章 含氮有机化合物

问题十 参考答案

10-1

（1）N-甲基苯胺

（2）碘化二甲基二乙基铵 （3）3-甲基-2-氨基戊烷

H3CNH2NH2O2NNO2NH2 10-2 H ONH2

10-2

苯磺酰氯 NaOH 蒸馏 苯胺 N-甲基苯胺 三苯胺 固体 馏出液 洗涤， 干燥，蒸馏 三苯胺 残液过滤 滤液 N-甲基-N-苯基苯磺酰胺 H3O+/Δ 碱化，洗涤， 干燥，蒸馏 N-苯基苯磺酰胺钠 H3O+/Δ 碱化，洗涤， 干燥，蒸馏 N-甲基苯胺 苯胺 NH2H2BrNiBrNO2HNO3 10-4H2SO4N2+ClNaNO2/HCl0~5℃BrH2OBrNO2Br2FeOH

NHCOCH3NH2HNO3 10-5H2SO4NO2H2Ni(CH3CO)2O

NHCOCH3HNO3 H2SO4NO2OHN2+ClNaOH/H2O+0℃NO2H2O/OHNH2NaNO2/HCl0~5℃NO2OHNO2N2+ClNNNO2

习题十 参考答案

1. (1) 二甲基乙基胺 (2) N-甲基-N-乙基环己胺 (3) 氢氧化二甲基二乙基铵 (4) 氯化对甲基重氮苯 (5) N,N-二甲基对溴苯胺 (6) 2,3-二甲基-2-氨基丁烷 2.

-

(1) HOCH2CH2NH2 (2) [HOCH2CH2N(CH3)3]+OH

(3)HOO(5) N NBr(4)SO2NHCH3NHCCH3(6)H2NSO2NH2

3.原题有误，环己胺与开链伯胺无可比性

(1) 己胺 > 对甲氧基苯胺 > 苯胺 (2) 戊胺 > 苯胺 > 乙酰苯胺 (3) 甲胺 > 尿素 > 甲酰胺 > 邻苯二甲酰亚胺

CH3 4. (1)(3)+N2 ClNO2NCH2CH3NN(2)CH3ON(CH3)2CH3ON CCH3OH + N2 SO2NH(4)NH2(5)NH2N2Cl+CNCOOH (6)(CH3CH2)2N(CH3)2I (CH3CH2)2N(CH3)2OH

+-+-

(CH3)2N+C2H5I- + CH2＝CH2

CH3 5. (1)HNO3H2SO4CH3H2NiCH3Br2/H2OCH3BrNH2NH2BrH2NiNaNO2/HClBr NO2Br (2)Br2Fe,HNO3H2SO4

BrBr0~5℃NH2OHN2Cl+NO2SO3HH2SO4NaOH(s)熔融ONaH+产物

(3)NH2

NHCOCH3HNO3,H2SO4(CH3CO)2OO2NNHCOCH3H2O/OHO2NNH2NaNO2/HCl0~5℃H2O/H O2NN2Cl+CuCN-KCNO2NCNO2NCOOHPCl3O2NCOCl