第二部分、电化学分析法
第一章、电导电位分析法
一、选择题
1. 在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为 ( 4 )
(1) 无关 (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公式 2. M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( 4 ) (1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极
3. 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( )
(1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍
4. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导?∞/S·m2·mol-1分别为： ( )
。
?∞(NH4Cl)=1.499×10-2，?∞(NaOH)=2.487×10-2，?∞(NaCl)=1.265×10-2所以 NH3·H2O 溶液的 ?∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为 ( )
(1) 2.721×10-2 (2) 2.253×10-2 (3) 9.88 ×10-2 (4) 1.243×10-2
pot?65. 钾离子选择电极的选择性系数为 KK?,Mg2??1.8?10，当用该电极测浓度为1.0×
10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%
6. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若Ki,j?0.05,干扰离子的浓度为0.1mol/L，被测离子的浓度为 0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为一价离子) ( ) (1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20
7. 电池，Ca（液膜电极）│Ca2+(a = 1.35×10-2mol/L) || SCE 的电动势为0.430V, 则未知液的 pCa 是 ( )
(1) -3.55 (2) -0.84 (3) 4.58 (4) 7.29
8. 下列说法中正确的是: 晶体膜碘离子选择电极的电位 ( )
(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关 9. 下列说法中，正确的是 氟电极的电位 ( )
(1) 随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中氟离子活度的增高向正方向变化(3) 与试液中氢氧根离子的浓度无关 (4) 上述三种说法都不对
10. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9
11. 离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )
(1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率
12. 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为： ( ) (1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4) KI
13. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( ) (1) 体积要大，其浓度要高 (2) 体积要小，其浓度要低
pot (3) 体积要大，其浓度要低 (4) 体积要小，其浓度要高
14. 在电位滴定中，以 ?E/?V－V（?为电位，V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为： ( )
(1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零时的点 (4) ?E /?V 为零时的点
15. 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大 10 倍以上，这是为了( ) (1) 防止温度影响 (2) 使终点明显 (3) 防止稀释效应 (4) 使突跃明显 16. 比较不同电解质溶液导电能力的参数是 ( ) (1) 电导 (2) 电导率 (3) 电阻率 (4) 摩尔电导
17. 在含有 Ag+、Ag(NH3)+ 和 Ag(NH3)2+ 的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是 ( )
(1) Ag+ (2) Ag(NH3)+ (3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3) 18. 在用电导法测定一个电导率很低的有机胺溶液时，最好选用 ( )
(1) 镀 Pt 黑电导池 (2) 分压电导仪 (3) 低频电源 (4) 直流电源 19. 使 pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 ( ) (1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 (2) 强碱溶液中 Na+ 浓度太高
(3) 强碱溶液中 OH- 中和了玻璃膜上的 H+(4) 大量的 OH- 占据了膜上的交换点位 20. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( )
(1) 内外玻璃膜表面特性不同 (2)内外溶液中H+浓度不同 (3)内外溶液的 H+活度系数不同 (4)内外参比电极不一样
21. 温度升高时，溶液的电导率 ( ) (1) 降低 (2) 升高 (3) 不变 (4) 变化不大
22. 电导率为 10 S/m 相当于电阻率为 ( )
(1) 0.01?·m (2) 10?·m (3) 0.1?·m (4) 1 k?·m 23. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( )
(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子 (2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 (4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构 24. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( ) (1) 清洗电极 (2) 活化电极 (3) 校正电极 (4) 除去沾污的杂质
25. 在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除 ( ) (1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位 (4) 温度影响 26. 在金属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界面的只有 ( ) (1) 金属离子 (2) 氢离子 (3) 硝酸根离子 (4) 负离子
27. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若Ki,j?0.05, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( ) (1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20
28. A离子选择电极的电位选择系数KA,B越小，表示（ ）
（1）B干扰离子的干扰越小（2）B干扰离子的干扰越大 （3）不能确定（4）不能用此电极测定A离子
29. 设玻璃电极的内阻高达108?为了使电位法测量误差在0.1％以内，离子计的输入阻抗应（ ）
potpot （1）≥1011Ω （2）≥1010Ω（3）≥109Ω（4）无要求 30. 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差 （ ）
（1）只与离子的价数有关（2）只与测量的电位有关（3）与离子价数和浓度有关（4）与离子价数和测量电位有关；而与测量体积和离子浓度无关 31. 氨气敏电极的电极电 （ ）
（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小（2）与（1）相反 （3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH4+试液
32. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（ ）
（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4） 检查离子计能否使用 33. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件 （ ） （1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很大 （3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，通过的电流很大
34. 离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（ ） （1）大（2）小（3）差不多（4）两者都较小
35. 用永停终点指示库仑滴定的终点时,在两支大小相同的铂电极上施加 ( )
(1) 50～200mV交流电压 (2) >200mV直流电压 (3) 50～200mV直流电压 (4) >200mV交流电压 36. 控制电位电解分析法常用的工作电极
(1) 碳电极(2) 饱和甘汞电极 (3) Pt网电极和汞阴极 (4) Pt丝电极和滴汞电极 37. 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（ ） （1）大（2）小（3）两者相等（4）难以确定
38. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（ ）
（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层（2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层（3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层（4）Ag+的还原而传递电子形成双电层
39. pH玻璃电极产生酸误差的原因是 （ ）
（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度高，它占据了大量交换点位， pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低， pH增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高
－
40. 用氟离子选择电极测定水中F含量时，需加入T?SAB溶液，此时测得地结果是（ ）
－
（1） 水中F的含量 （2）水中游离氟的总量 （3）水中配合物中氟的总量 （4）（2）和（3）的和 41. 电位法测定时，溶液搅拌的目的（ ）
（1）缩短电极建立电位平衡的时间（2）加速离子的扩散，减小浓差极化 （3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建立 42. 离子选择电极的电位选择性系数KA,B表示（ ）
（1）A离子干扰B离子的情况（2）B离子干扰A离子的情况 （3）A，B离子相互干扰的情况（4）离子电极的检出下限 43. 流动载体电极的检出限决定于（ ）
（1）响应离子的迁移数的大小（2）电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小 （3）载体电荷的大小（4）电活性离子电荷的大小
44. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—,?—)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（ ） （1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺陷的情况（3）压片后膜电阻的大小
pot （4）测定条件决定
45. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到 （ ） （1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子 （3）（1）和（2）都要考虑 （4）能导电的电解质溶液 46. 玻璃电极的活化是为了 （ ）
（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位 47. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ ） （1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K?
48. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（ ）
（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度无关 49. 某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应，但aB100倍于aA时，B离子提供的电
pot位与A离子提供的相等KA,B。的值为 ( )
(1) 0.1 (2) 0.01 (3) 10 (4) 100
50. 某电极主要响应的是A离子，但B离子有干扰，其电位表达式应为 （ ） （1）
2.303RTzBPotE?E?lg(aA?KB,AaBZAFθzA
)
（2）
2.303RTzBPotE?E?lg(aA?KA,BaBZAFθzA)
（3）
2.303RTzBPotE?E?lg(aA?KA,aBBZBFθzA)
（4）
2.303RTzAPotE?E?lg(aA?KB,AaBZAFθzB)51. 离子选择电极产生膜电位，是由于 （ ） (1) 扩散电位的形成（2）Donan电位的形成
（3）扩散电位和Donan电位的形成（4）氧化还原反应 52. 在电位分析中测量的化学电池的参数是（ ）
（1）电池的端电压（2）电池的电动势（3）电池的U与?的变化（4）电池的?R降
－－－
53. Ag2S的AgX（X＝Cl，Br，?）混合粉末压成片，构成的离子选择电极能响应的离子有（ ）
－＋－＋－
（1）卤素 和S2（2）Ag（3）卤素，S2， Ag（4）S2 54. 下列电极中哪一种不是指示电极? （ ）
（1）银－氯化银电极（2）滴汞电极（3）银离子选择电极（4）玻璃电极
55. 在电流滴定中，在所加电压下若滴定剂和被滴定物质均在电极上还原，而滴定反应产物在电极上不还原，其滴定曲线为 （ ） （1）L形（2）反L形（3）V 形（4）直线形
－＋
56. 在－0.80V(VS.SCE）下，用SO42滴定Pb2其滴定曲线为 ( ) （1）L形（2）反L 形（3）V 形（4）直线形
二、填空题
pot1. aj 10 倍于 ai时,j 离子所提供的电位才等于 i 离子所提供的电位，此时Ki,j= _____ PotA2. 离子选择电极电位的修正公式为： E?k?(0.059/zA)lga(A?KA,BaBZ/ZB)
potpot (1) 若KA,B<<1 该电极的主要响应离子为___ (2) 若KA,B>>1该电极的主要响应离____
3. 在电化学电池中：阴极是发生 __反应的电极, 阳极是发生 ___ 反应的电极。 4. 在电化学电池的图解表示式中用两条平行竖线来表示 ____ ，它的作用是____ 。 5. 玻璃电极的膜电位与试液中 pH的关系的数学表达式为 ____ 。
6. 填空： ──────┬───────┬───────┬────── │控制的电学参量│测量的电学参量│波 形 方 程 ──────┼───────┼───────┼────── 直流极谱法 │ │ │
──────┼───────┼───────┼────── 计时电位法 │ │ │
──────┴───────┴───────┴──────
7. 用 AgBr - Ag2S混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测定_,其膜电位公式为 _ 。 8. pH玻璃电极对某种离子有响应，可用 ___理论来解释。液膜电极可分为___ 等种。 9. 在 1 mol/L H2SO4介质中，以 Pt 为指示电极，用 0.1000 mol/L Ce4+的标准溶液滴定 25.00 mL Fe2+ ，当滴定完成 50% 时，Pt 电极的电位为 ________ 。
10. 用钾离子选择电极测定某试液中 K+ 的含量（该试液中还含有 Ca2+），则钾离子选择电极的电位可表示为 _________ 。
11. 用AgNO3溶液滴定水中微量Cl-时,电位滴定的指示电极是 ________. 12. 饱和甘汞电极的电位决定于电极表面的_______________离子的浓度 13. pH 玻离电极在使用前必须用 _____________ 浸泡.
14. 以pH 电极为指示电极时, 可测定 ______________ 浓度.
15. Br-离子选择电极有Cl-离子干扰时,选择系数可写作: ______________. 16. pH玻璃电极的钠差是由于 ___________________ 引起的误差. 17. 氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为____________ 电极. 18. 离子选择电极的电位选择性系数可写作: _______________. 19. 化学电池的阴极上发生 ___________ 反应.
20. 将直流电通入食盐水的烧杯中,两个电极上的反应产物是 _____ . 21. 用氟离子滴定铝离子时,应选用 ______________ 指示电极.
22. 用NaOH滴定H2C2O4的滴定体系中,应选用 _________ 指示电极. 23. 用银离子滴定S2- 离子的滴定体系中,应选用 __________ 指示电极. 24. 电化学分析法是建立在 基础上的一类分析方法.
25. 仪器分析主要分为三大类, 它们是和.
26. 用pH计测定某溶液pH时, 其信号源是_______;传感器是_________
27 任何一种分析仪器都可视作由以下四部分组成:______、_____、____和______.
28. (2843)电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定,测得的是___量;电位滴定法测得的__量。
29. 离子选择电极电位测量的误差与浓度间关系可作式_________表示,电位滴定法测定浓度的误差比标准曲线法____________。
30. 任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应,因此,该电极的能斯特方程式应用___来表示。
31. 离子选择电极中电位选择系数可用__________法和____________法来测定。对一价阳离子，前者的表达式_____________, 后者的表达式_______________。
32. 离子选择电极中,若用标准加入法测定未知浓度, 简化的表达式为___,应用此公式应满足____。
33. 用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式______来表示。用pH玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_______, 这种现象称为 ________。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值______, 这种现象称为__________。
34. 用Gran作图法测定试液的浓度, 它既适用于_______法, 也适用于_________法。 它需进行空白试验, 其目的________________________ 。
35. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入
_________ 试剂, 其目的有第一_________; 第二_____; 第三___________。
36. 在控制电位电解过程中, 电流与时间的关系式为________, 表达式中, 常数与
____________体积, _______速率, ___________面积, ____________扩散系数有关。 37. 液膜电极的载体是可__, 但不能___膜, 而抗衡离子可___膜, 所以它又称为____电极。 38. 用pH计测定溶液pH时, 定位操作是用来消除____的影响, 温度调节是用来校正温度
引起的____的变化。
39. pH玻璃电极测量溶液pH时, 碱差(或钠差)现象是指 的现象；酸差是指____的现象。 40. 离子选择电极的内阻主要来自____,它直接决定测定配用的离子计___的大小。
pot41. 离子选择电极的选择性系数KA,B表明___离子选择电极抗___离子干扰的能力。系数越
小表__。
42. 离子选择电极的级差是_______, 单位是_______________。
43. 根据?UPAC的推荐,离子选择电极可分为原电极, 如__, ___;敏化离子选择电极, 如__,__等两类。
44. 在电位分析中, 溶液搅拌是为了_____;而电解和库化分析中是为了____。
45. 在电位分析测量时, 产生+1mV的读数误差, 它能引起离子活度的相对误差对一价离子为___________, 对二价离子为_________________。
46. 由pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH时, 电池的电动势由_______形成的膜电位, _______形成的不对称电位, _________的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。
pot47. 氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为KH,这说明该电极对氢离子的敏?,Na?感程度 是对钠离子的__________。
48. 离子选择电极中, 晶体膜电极, 其膜电位的产生是由于溶液中待测离子______ 而膜相中的晶格缺陷上的离子________, 因而在两相界面上建立双电层结构。 49. 某电极对干扰离子的
KpotA,B=0.0050（A，B 均为一价离子）, 干扰离子是溶液主体, 为
0.10mol/L, 被测离子浓度为0.02mol/L~0.04mol/L,由于干扰产生的误差的百分范围为_____。 50. 碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而__________, 随银离子浓度的增大而__________, 随氰离子浓度的增大而____________。
51. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的敏感度是对钠离子的100倍, 当钠电极用于测定1.0×10-4mol/L的Na+离子时, 要满足测定的相对误差小于1%, 则试液pH应当控制在 pH____。
52. 离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的_____, 因此, 它可以用来估计共存离子的_____________。
53. 盐桥的作用是_________, 选择盐桥中电解质的条件_____和_______。
54. 离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要________, 浓度要_____目的是_______。
55. 在电位滴定中, 几种确定滴定终点的方法之间的关系是, 在E~V图上的________就是其一次微商的________也是其二次微商______________。
56. 在测定溶液的pH值时, 使用标准缓冲溶液来校准pH计, 其目的是校准_________和
______电位对测定结果的影响。
57. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于________。
58. 在直接电位法中, 化学电池的两个电极分别称为_______和______电极。
59. 1玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择系数为0.002, 这表明钠离子对电位的贡
献是钾离子的_________倍。
60. 氟离子选择电极测定水中氟时, 使用了T?SAB溶液, 它的各组分作用为:KNO3_____________HAc-NaAc___________, K3Cit(柠檬酸钾)_____________。 61. 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡数小时, 其目的是______形成____。
62. 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为
_______; 测量电流随电压变化的是______,其中若使用______电极的则称为______ 测量电阻的方法称____; 测量电量的方法称为______。
63. 在电位滴定法中, 用Ce4+溶液滴定Fe2+可使用的指示电极是__________。 64. 在电位滴定法中, 用AgNO3溶液滴定?—可使用的指示电极是_____。 65. pH理论定义的表达式是________________________。
66. 当使用玻璃电极|被测溶液(aH+=X)‖SCE的电池进行pH测定时, pH的实用定义表达式为_______________, 式中符号分别表示______________。
67. 电位分析中, 指示电极电位将随_____而变化, 参比电极的电位不受______的影响。 68. 离子选择电极中, 晶体膜电极, 其膜电位的产生是由于溶液中待测离子______而膜相中的晶格缺陷上的离子___________, 因而在两相界面上建立双电层结构。
69. 气敏电极是一种气体传感器, 能用于测定溶液中_______的含量, 在电极构造上与一般
电极不同, 它实际上是一个_______________。
70. 玻璃电极的膜电阻一般为108Ω, 在电位测量中, 为使测量精度达0.1%, 其测量仪器的pH计输入阻抗至少应为____________。
71. 液接电位的产生是由于___经过两个溶液的界面时, 具有___而产生的电位。 72. 用饱和甘汞电极为参比电极, 铂电极为指示电极, 以KMnO4滴定Mn2+其反应为: MnO4-+4H++3e-MnO2+4H++2e-MnO2+2H2O
θE1?1.695V θE2?1.23V
Mn2++2H2O
在滴定的每一点, ?, ?1, ?2的关系为____________。
73. 在流动载体电极中, 响应离子的_________大, 电极的选择性好, 电活性物质在有机相和水相的_________决定电极的检出限, __________大, 检出限低。
74. 流动载体电极又称液膜电极, 它的载体是可流动的, 但不能离开膜, 而抗衡离子可以自
由 穿过膜,由带正电荷的载体制成____流动载体电极, 带负电荷的制成_____流动载体电极, 不带电荷的制成_____流动载体电极。
75. 由Ag2S和AgX(X-=Cl—, Br—, ?—)以及Ag2S和MS(M2+=Cu2+, Pb2+, Cd2+)粉末压片制成
的离子选择电极, 膜内电荷的传递者是_____, 它们的检出下限与____有关。
76. 正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为____, 它没有_____ 性和____性, 而渗透
膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层,形成____电位。 77. 由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中______是电荷的传递者, ____是固定在膜
相中不参与电荷的传递, 内参比电极是_____, 内参比电极由 _____组成。
78. 离子选择电极的选择性系数可以由_______法和________法测定, 其中, 干扰离子和待测离子共存于同一溶液中的称为_______法, 它与实际情况较接近。
79. 直接电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定的, 测得的是物质______ 量,电位滴定法测得的是物质的______________量。
pot80. 离子选择电极的电位选择系数KA,B其数值与A,B离子的浓度和实验条件以及测定方法
有关, 因此,不能直接用它的值作分析测定时的干扰__,但可用它判断离子选择电极在已
知干扰离子存在时的_。
81. 电位分析是在______条件下测定电池的电动势, 理论上讲, 它_______极化现象, 但___________离子平衡过程, 搅拌的作用是_______________。
82. 电位法测量常以________作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池________。
83. 双指示电极安培滴定法中, 在电解池上外加电压约___________伏特, 当用不可逆体系滴定可逆体系时, 滴定曲线为________形状, 滴定终点在____________处。
84. 双指示电极安培滴定法中, 在电解池上外加电压约___________V, 当用可逆体系滴定可逆体系时, 滴定曲线为____________形状, 滴定终点在_____________处。
85. 用离子选择电极测定F-浓度时, 加入离子强度调节缓冲剂的目的是____、____和___ 86. 在电位分析中, 搅拌溶液是为了_____. 浓度越低, 电极响应的时间____。 三、计算题
1. 将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 pH 计相联。当将电极浸在活度a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中时，测得电动势为 67.0 mV; 当将电极浸在相同活度的KCl 溶液时，测得的电动势为 113.0mV，(饱和甘汞电极的电位为0.246V)
pot-3
(1) 试求选择性系数 KNa??(2) 若将电极浸在含 NaCl (a = 1.00×10 mol/L) 和 KCl ,K(a = 1.00×10-2 mol/L) 的溶液中，测得的电动势将为何值。
2. (1) 某含氟溶液 20.00 mL, 用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是0.3400V。 加入 4.00mL 0.0100moL/L 氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是0.3100V。试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。(假定所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂，不考虑液接电位的变化) (2) 今假定允许用于测量的含氟溶液体积只有 0.5mL,要用同样的实验设备进行测量，请你设计一个实验步骤,把原始含氟溶液中的离子浓度测量出来。写出必要的计算式并作简要说明。
3. 一个含 4.00 mmol M2+的溶液用 X-来滴定。滴定反应为 M2+ + X- ＝ MX+ 在计量点时，下述电 Hg│Hg2Cl2(s),KCl（饱和）|| M2+│M
的电动势为 0.030V。已知半电池反应 M2+ + 2e-─→ M 的标准电位E? = 0.480V，饱和甘 汞电极的电位为 0.246V，计量点时溶液体积为 100mL，试计算配合物 MX 的稳定常数。 4. 以氢电极为负极，摩尔甘汞电极为正极，插入一浓度未知的盐酸溶液中，测得该电池的电动势为 0.322V。当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中，测得电池的电动势为 1.096V。如果还是以同样的电极插入这种酸和碱的 100mL 的混合溶液中，测得电动势为 1.036V。问该混合溶液中盐酸和氢氧化钠各占多少毫升？已知：E?SCE = +0.285V。
5. (1) 已知 CuBr 的溶度积常数为 5.9×10-9，计算下述半电池反应的标准电位。 CuBr + e-＝ Cu + Br-； 已知 Cu++ e-= Cu 的 E?= 0.521V (vs.SHE)
(2)写出电池表达式，其中饱和甘汞电极为参比电极，铜电极为指示电极（该电极可用作测定 Br-的第二类电极）。
(3) 如果 (2) 中电池的电动势测得为 0.076V，计算与 Cu 电极相接触的溶液中的pBr值。 6. 在 25℃时，下列电池的电动势为 -0.372V， Ag│AgAc(s)│Cu(Ac)2(0.1mol/L)│Cu
(1) 写出电极反应和电池反应 (2) 计算乙酸银的溶度积
已知：E? (Cu2+/Cu) = +0.337V， E?（Ag+/Ag） = +0.799V
7. 在 0.100mol/L 的 NaClO4溶液中，Ni2+ 的半波电位为 -1.02V(vs SCE)。在0.100mol/LNaClO4和 0.100mol/L 乙二胺(en)溶液中，半波电位移至 -1.60V (vs SCE),假定 Ni2+ 和 Ni(en)2+的扩散系数相等。试计算 Ni(en)的稳定常数。 8. 忽略离子强度影响，计算下列电池电动势。
Ag,AgCl│KCl(0.1mol/L),NaF(0.001mol/L)│LaF3单晶膜│NaF(0.1mol/L)|| SCE 已知：甘汞电极电位 0.2445V，E? (Ag/AgCl) = 0.222V。
9. 在钠离子存在下用钙离子选择电极测定钙。以钙电极接 pH 计的负极，饱和甘汞电极接正极，在 0.0100mol/L CaCl2溶液中（活度系数 f1=0.55）测得电动势为 195.5mV，在含0.0100mol/L CaCl2和 0.0199mol/L NaCl 的混合溶液中（两种物质的活度系数分别为f2=0.51，f3=0.83）测得电动势为 189.2mV。今有一含钙的未知液，其中 Na+的活度用钠离子选择电极测得为 0.0120mol/L，若在此溶液中电池的电动势等于 175.4mV，试求未知液中 Ca2+的活度（测量温度为 25℃）。
10. 用 Ag 电极及饱和甘汞电极以 0.01mol/L AgNO3滴定 0.01mol/L CN-，Ag(CN)的不稳定常数为 K = 3.8×10-19，求计量点时的电池电动势。
已知：甘汞电极电位为 0.2445V，?? (Ag+/Ag) = 0.7995V。
11. 准确移取 50.00mLNH4试液，经碱化后用氨气敏电极测得电位为 -80.1mV。若加入 0.001000mol/L 的NH4标准溶液 0.50mL，测得其电位为 -96.1mV。然后在此试液中加入离子强度缓冲调节剂 50.00mL，测得其电位为 -78.3mV。试计算试液中 NH4+浓度为多少？ 12. 某 pH 计，按指针每偏转一个 pH 单位而电位改变 60mV 的标准设计，若仪器无斜率补偿，今用响应斜率为 50mV 的 pH 玻璃电极来测定 pH 3.00 的溶液，用 pH 4.00的溶液校正（定位），测得的结果误差有多大？ 13. 当用 Cl-选择电极测定溶液中 Cl-浓度时，组成如下电池，测得电动势为 0.316V 在测未知溶液时，得电动势值为 0.302V。 Cl-电极│Cl-(2.5×10-4 mol/L) 溶液 || SCE (1) 求未知液中 Cl-浓度
pot (2) 如已知该电极的选择系数KCl = 0.001，为要控制测定误差不超过0.2%，则溶?,OH???液的 pH 值应该控制为多少？
14. 当以 SHE（标准氢电极）为参比电极时，指出测定下述物质时，该用何种指示电极？排出组成的化学电池形式，推导出 pX 和E?的关系式。 (1) pI，已知 ([I-] = 1.0×10-4 mol/L , E? (I2/2I-) = 0.621V
(2) pC2O4，已知 Ksp(Ag2Cr2O4) = 3.5×10-11 , E? (Ag+/Ag) = 0.799V
15. 一自动电位滴定仪以 0.1mL/s 的恒定速度滴加滴定剂。按设计要求，当二次微分滴定曲线为零时，仪器自动关闭滴液装置，但由于机械延迟，使关闭时间晚了 2s。如果用这台
滴定仪以 0.1mol/L 的 Ce(IV) 来滴定 50mL 0.1mol/L 的 Fe(II)，由于延迟将引起多大的百分误差？当滴定仪关闭时，电位将是多少？已知(E? [Ce(IV)/Ce(III)] = 1.28V ) 16. 在用 Cu2+ 离子电极测定如下组成的电池时，得电动势值为 0.113V， Cu2+离子电极│Cu(1.5×10-4 mol/L)溶液体积 20mL || SCE
向溶液中加入5mL NH3溶液,使待测液中 NH3浓度保持为 0.1mol/L，这时测得电动势值为 0.593V，试求铜氨配离子 [Cu(NH3)32+] 的不稳定常数。
17. 如用饱和甘汞电极为参比电极，铂电极为指示电极，以KMnO4滴定 Mn2+(计量点时[H+]= 1.00×10-8 mol/L）。为进行自动电位滴定，请算出计量点时应控制终点电位值为多少?(vs.SCE)
MnO42+ + 4H++ 3e-＝ MnO2+ 2H2O E?1 =1.695V MnO2+ 4H++ 2e-＝ Mn2+ + 2H2O E?2 =1.23V 18. 已知 H2BO3在无限稀释情况下，摩尔电导率为 3.0 mS.m2/mol，在池常数为 6.9/m 的电导池中测定 0.04mol/L H3BO3电导值为 0.55×10-4 S，试求 H3BO3的解离度?和解离常数 Ki各为多少？（水的电导率为 20.0 mS/m，H+摩尔电导率为 34.98 mS.m2/mol）
19. 由 Cl-浓度为 1mol/L 的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入 100mL HCl 试液中。已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为 0.28V，E? (H+/ H2)= 0.00V，氢气分压为 101325Pa。Ar(H) = 1.008，Ar(Cl) = 35.4 该电池电动势为0.40V。
(1) 用电池组成符号表示电池的组成形式 (2) 计算试液含有多少克 HCl
20. 由 AgCl - Ag2S 混晶膜制成的氯离子选择电极，已知其选择性系数Ki,j分别为： KClpot?,NO3?pot = 1×10-5 KCl?,SOpot42? = 5×10-5
pot2
KCl??= 3×10 ,Brpot6 KCl?? = 2×10 ,I试回答在测定 [Cl-] = 1×10-4 mol/L 时，如果允许误差为 5%，若共存KNO3或 K2SO4时， 物质的最大容许浓度是多少？
21. 将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池：SCE||Cl-(X mol/L)│ ISE 试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。 22. 导出 Donnan （道南）电位的表达式。
23. 晶体膜氯电极对 CrO42-选择性系数为 0.002，H2CrO4的 Ka1= 0.18, Ka2= 3.2×10-7 。当氯电极用于测定 pH = 6 的 0.01 mol/L 铬酸钾溶液中的5×10-4 mol/L 氯离子时，不考虑离子强度的影响，估计方法的相对误差为多大？
24. 氟离子选择电极的内参比电极为 Ag─AgCl，内参比溶液为 0.1mol/L NaCl 与 0.001mol/L NaF，不考虑离子强度的影响，计算它在 1×10-5 mol/L，pH = 10 的试液中的电
pot位。E?(AgCl/Ag) = +0.222V， KF= 0.1 ?,OH?25. 硫化银膜电极以 Ag 丝为内参比电极，0.01mol/L AgNO3为内参比溶液，E? (AgCl/Ag)= +0.80V，Ksp(Ag2S) = 2×10-49, 不考虑离子强度的影响，计算硫化银膜电极在 0.0001mol/L S2-碱性溶液中的电极电位 (25℃)。
26. 用 pH 玻璃电极测定 pH = 5.0 的溶液，其电极电位为 +0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为 +0.0145V，电极的响应斜率每 pH 改变为 58.0mV，求此未知液的 pH值。 27. 已知下列半电池反应及其标准电极电位：
HgY2-+2 e-= Hg + Y E?1= +0.21V
Hg2++ 2e-= Hg E?2 +0.845V
计算配合物生成反应： Hg2+ + Y4- = HgY2- 的稳定常数 K 的对数值。(25℃)
pot28. 某钠离子选择电极其 KNa= 30，如用该电极测 pNa = 3 的钠离子溶液，并要求浓?,H?度测定误差小于 3%，则试液的 pH 值必须大于多少？ 29. 请设计一个线路进行下列运算： - y = 1/10 (5x1+ 3x2) 30. 如图所示，已知：电源 ei；电流 i ；电阻 R1,R2
问：(1) A 点的 eA及 e0 各等于什么？ (2)这个仪器的作用是什么？ 31. 如图所示，若：Rf = 30 k?；i = 10?A
求： e0；这个仪器的作用是什么？
32. 用 0.1mol/L 硝酸银溶液电位滴定 0.005mol/L 碘化钾溶液，以全固态晶体膜碘电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。碘电极的响应斜率为 60.0mV，
E?(AgI/Ag) = -0.152V，AgI 的 Ksp = 9.3×10-17, E?(SCE)= +0.224V。计算滴定开始时 和计量点时的电池电动势，并标明电极的正负。
33. 若使下列溶液的Hg2+浓度降至1.00×10-6mol／L, 阴极电位(vs SCE)应为多少? (1) Hg2+的水溶液 Hg2+＋ 2e- 为 0.100 mol/L 的溶液 Hg2+＋2SCN- Hg E?= 0.854 V (2) SCN-平均浓度
Hg(SCN)2 K(稳) =1.8×107
34. 电位法测量常以______作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是
指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池_______。
－－
35. 硝酸根离子选择电极在1.00×103mol/L NO3溶液中测得的电位值为-120.4mV，在含
－－－－
1.00×103mol/L的NO3和1.0×103mol/L的Cl溶液中测得电位值为
－
-122.8mV，该电极的实际斜率为58mV/pNO3，试计算该电极的电位选择性系数。
－
36. 用氟离子选择电极测定牙膏中的F含量，称取0.205g牙膏，并加入50mLTISAB试剂，搅拌微沸冷却后移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，移取25.0mL于烧杯中测其电
－
位值为-0.155V，加入0.10mL，0.50mg/mL F标准溶液，测得电位值为-0.176V。该离子选择
电极的斜率为59.0mV/pF，氟的相对原子质量为19.00，计算牙膏中氟的 质量分数。
－－－
37. 用氰离子选择电极测定CN和?混合液中CN。该电极适用的pH范围为11～12。 准确移取试液100mL，在pH12时测得电位值为 -250mV，然后用固体邻苯二甲酸氢钾调节使
－
pH＝4，此时CN以HCN形式存在，测得电位值为-235mV，若在pH4的该试液中再加入
－－
1.00mL，9.00×104mol/L的?标准溶液，测得电位值为-291mV，如果该氰电极的斜率为
?56.0mV/pCN，对?的电位选择系数AgAgCl(s),KCl(a)||C2O24(x),AgC2O4(s)|Ag为
－
－
－
1.2，试计算混合试液中CN的含量。
38. 玻璃电极的膜电阻为108Ω，电极响应斜率为58mV/pH，测量时通过电池的回路电流
－
为1×1012A，试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少pH单位？
－
39. 流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×102mol/L
－
氯化钠溶液中测得电池 电动势为60.0mV（钾电极为负极），在1.0×102 mol/L氯 化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为 55.0mV/pK。计算
?AgAgCl(s),KCl(a)||C2O24(x),AgC2O4(s)|Ag－
－
值。
40. 硫化银膜电极以银丝为内参比电极1.0×103mol/L硝酸银为内参比溶液，计算它在1.0
－4－50
×10mol/LNa2S强碱性溶液中的电极电位，硫化银的Ksp＝6×10， E θA g/Ag＋＝0.7994 V，测量在25℃进行。
41. 氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，E θA g/AgCl=0.2223V。内参比溶液为
－－－
0.10mol/LNaCl和1.0×103mol/LNaF，计算它在1.0×5mol/LF，pH＝7的试液 中，25oC时测量的电位值。
＋
?AgAgCl(s),KCl(a)||C2O24(x),AgC2O4(s)|Ag＋
42. 在100mLCa2溶液中添加0.100mol/LCa2标准溶液1.0mL后，电动势有4mV增加，求
＋
原来溶液中的Ca2的浓度。（25oC）
43.在干净的烧杯中准确加入试液50.0mL，用铜离子选择电极（为正极）和另一个参比电极
＋
组成测量电池，测得其电动势 Ex＝-0.0225V。然后向试液中加入0.10mol/LCu2的标准溶液
＋
0.50mL（搅拌均匀），测得电动势E＝-0.0145V。计算原试液中Cu2的浓度。（25oC） 44. 在下述电池中
AgAgCl(s),KCl(a)||C2O4(x),AgC2O4(s)|Ag （其中，a为“饱和”，x为未知） 银－氯化银参比电极电位E θ＝0.200V，而 Ag2C2O4↓+2e
2Ag↓+C2O42-
2? 的E θ=0.470V，现测得该电池电动势为0.402V。计算未知液的pC2O4值。
＋＋
45. Ca2选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L的Ca2溶液的电动势为0.250V，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V。两种溶液的离子强度相同，
＋
计算求未知Ca2溶液的浓度。
46. 当下列电池中的溶液是pH=5.54的缓冲溶液时，在玻璃电极|H(a?x)||SCE 25oC测得的电池电动势为0.203V。当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动势为0.017V。 试计算未知液的pH值。
47. 当下列电池中的溶液是pH=3.54的缓冲溶液，在玻璃电极|H(a?x)||SCE 25oC测得的电池电动势为0.203V。当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动势为 0.312V。试计算未知液的pH值。
??pot48. 某钠离子选择电极，其KNa??，如用它来测定pNa＝3的溶液，要求误差小于5％，H＋
试液的pH值应如何控制？
－－
49. 如果用溴离子选择电极测定pBr=3.0溴离子活度，其中pCl＝2.0，已知
pot?3 KBr 试计算它将产生多大误差？ ???6.0?10Cl50. 用氟离子选择电极测定某一含F的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。加入5.00
－
×102mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为68.0mV。已知该电极的实际斜 率为
－
59.0mV/pF，试求试样溶液中F的含量为多少（mol/L）？
51. 用pH=5.21的标准缓冲溶液，测得的电池pH玻璃电极|H?(c?x)||SCE
的电动势为0.209V。若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.329V。试计算 未知液的pH值。
52. 以0.05mol/LAgNO3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用电
－
位滴定法测得某水样中Cl的浓度。已知25oC时银电极的标准电极电位为＋0.799V
－
（VS.SHE），饱和甘汞电极的电位为+0.242V，氯化银的Ksp为1.80×1010。试 计算滴定终点时电位计的读数为多少？ 53. 一电池可由以下几种物质组成：银电极，未知Ag+溶液，盐桥，饱和KCl溶液，Hg2Cl2，Hg。（1）把上列材料排成电池。（2）哪一电极是参比电极？哪一电极是指示电极？盐桥的作用是什么？盐桥内应充什么电解质？（3）若银电极的电位比Hg的正，在25?C测得该电
＋
池的电动势为0.300V，试求未知 溶液中Ag的浓度为多少？（E θAg+,Ag=0.7994）
－－－
54. 用硝酸根离子选择电极测定含有NO3和HPO42水样中的NO3含量。 （1）写出测定时的电池的能斯特方程。
－－
（2）若水样中HPO42浓度为2.0mol/L，测定时要使HPO42造成的误差小于2％， 试估算待测的NO3－浓度至少应不低于多少？已知
pot?4KNO-2??1.4?10HPO34－
四、问答题
55. 导出通用电极涂 Ag2S 粉末的电极电势表达式为：E = E?(Ag+/Ag) + RT/F ln a 56. 简述使用甘汞电极的注意事项。
57. 为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？应用什么方法测量之？ 58. 试总结在各种方式的电位滴定中各用到哪些指示电极？为什么？
59. 用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。
60. 由 LaF3单晶膜制成的氟离子选择性电极，其内阻高达 0.15?5 M?，因此要设置内参比电极和内充溶液。试问理论上对内充溶液有何要求? 今以 Ag/AgCl 电极为内参比电极时，用于 LaF3单晶膜氟离子选择性电极的内充溶液组成如何？
61. 若用pH玻离电极与饱和甘汞电极组成电池, 其电池电动势E与溶液pH间的关系可表示成 E = b+0.059pH，试回答：
(1) 写出该测量电池的表达式 (2) 用直读法测定时，要预先进行哪些调节？其目的何在？ 62. 一个离子选择电极的膜可示意如下： ?‘ ?‘ ? ? 溶液 I│ 膜 │溶液 II
请说明这里三个 E (?‘, ?‘)、E (?‘, ?) 和 E (? , ?) 属于哪一类的电位?。
63. 写出电位分析法、电重量分析法，控制电位库仑分析法、库仑滴定法、直流极谱法测
定物理量和定量分析的理论公式。
64. 溶出伏安法是一种将电解富集和溶出测定相结合的电化学分析法。基本过程包括哪两个方面？
65. 原电池在放电时，正极就是阳极，负极就是阴极，这种说法对不对？为什么？ 66. 为什么普通玻璃电极不能用于测量 pH > 10 的溶液？
67. 请画图说明氟离子选择性电极的结构，并说明这种电极薄膜的化学组成是什么?写出测定时氟离子选择电极与参比电极构成电池的表达式及其电池电动势的表达式。
68. 根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法？ 69. 试举出两种常用的参比电极。写出半电池及电极电位表达式.
70. 现用氟离子选择电极法测定某试样中氟含量,在一般情况下，下列各离子
Cl-、Br-、I-、OH-、SO42-、HCO3-、Al3+ 、NO2-、Fe3+中哪些有干扰？若有干扰， 简单说明产生干扰的原因。加入总离子强度调节剂 (TISAB) 的作用是什么？ 71. 指示电极与工作电极有何差别？
72. 为了使测定误差小于0.1%，离子计的输入阻抗应为多少？为什么？设玻璃电极的膜电阻为108?。
73. 写出离子选择电极与参比电极组成电池电动势的能斯特方程表示式，并说明各符号的含义。
74. 根据1976年?UPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。 75. 石英和玻璃都有硅－氧键结构，为什么只有玻璃能制成pH玻璃电极？ 76. 简单说明电位法中校准曲线法的特点和适用范围？ 77. 简单说明电位法中标准加入法的特点和适用范围？ 78. 简述玻璃膜电极产生不对称电位的因素？
79. 请设计一个方法，用氟离子选择电极，电位法测定某试样的游离氟和氟含量？ 80. 有人说，气敏电极“名不符实”，不是通常意义的电极，而是一种电池，为什么？ 81. 为什么离子选择电极的直接电位法测量误差与离子的价态有关？
＋＋
82. 双指示电极电流滴定中，若以Ce4滴定Fe2滴定曲线有何形状，并给以简单解释 。 83. 举例说明电流滴定法原理。
第二章、电解与库仑分析法
一、选择题
1. 用2.00A的电流，电解 CuSO4的酸性溶液，计算沉积 400mg 铜，需要多少秒 ? Ar(Cu) = 63.54 ( )
(1) 22.4 (2) 59.0 (3) 304 (4) 607
2. 二只 50mL 容量瓶，分别为 (1)、(2)，在 (1) 号容量瓶中加入 Cd2+未知液 5.0mL，测得扩散电流为 10μA，在 (2) 号容量瓶中加入 Cd2+未知液 5.0mL，再加0.005mol/LCd2+标准溶液 5.0mL，测得扩散电流为 15μA，未知溶液中 Cd2+的浓度是多少 (mol/L) ? ( ) (1) 0.0025 (2) 0.005 (3) 0.010 (4) 0.020
3. 在 CuSO4溶液中，用铂电极以 0.100A 的电流通电 10min，在阴极上沉积的铜的质量是多少毫克 [Ar(Cu) = 63.54] ( )
(1) 60.0 (2) 46.7 (3) 39.8 (4) 19.8
4. 用 96484 C 电量，可使 Fe2(SO4)3溶液中沉积出铁的质量是多少克 ?[Ar (Fe) = 55.85, Ar (S) = 32.06, Ar (O)= 16.00] ( ) (1) 55.85 (2) 29.93 (3) 18.62 (4) 133.3
5. 由库仑法生成的 Br2来滴定Tl+， Tl++ Br2─→ Tl+ 2Br- 到达终点时测得电流为
10.00mA，时间为 102.0s，溶液中生成的铊的质量是多少克? [Ar (Tl) = 204.4] ( ) (1) 7.203×10-4 (2) 1.080×10-3 (3) 2.160×10-3_ (4) 1.808
6. 某未知液 10.0mL 中锌的波高为 4.0cm，将 0.50mL 1×10-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至 9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( ) (1) 1.34×10-4 (2) 2×10-4 (3) 3.67×10-4 (4) 4×10-4
7. 用两片铂片作电极，电解含有 H2SO4的 CuSO4溶液，在阳极上发生的反应是( ) (1) OH- 失去电子 (2) Cu2+ 得到电子 (3) SO42- 失去电子 (4) H+ 得到电子 8. 库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是 ( )
(1) 降低迁移速度 (2) 增大迁移电流 (3) 增大电流效率 (4) 保证电流效率 100% 9. (微库仑滴定分析时，加入大量去极剂是为了 ( )
(1) 增加溶液导电性 (2) 抑制副反应，提高电流效率(3) 控制反应速度 (4) 促进电极反应
2??10. 下述滴定反应：Cr2O7?3UO2??8H??2Cr3??3UO22?4H2O通常采用的电容量方
法为 ( )
(1) 电导滴定 (2) 电位滴定 (3) 库仑滴定 (4) 均不宜采用 11. 在恒电流库仑滴定中采用大于 45V 的高压直流电源是为了 ( )
(1) 克服过电位 (2) 保证 100% 的电流效率 (3) 保持电流恒定 (4) 保持工作电极电位恒定
12. 用银电极电解 1mol/L Br-、1mol/L CNS-、0.001mol/L Cl-,0.001mol/L IO3-和 0.001
mol/LCrO42-的混合溶液,E?(AgBr/Ag) = +0.071V , E?(AgCNS/Ag) = +0.09V,
E?(AgCl/Ag) =+0.222V, E?(AgIO3/Ag) = +0.361V,
E ?(Ag2CrO4/Ag) = +0.446V，在银电极上最先析出的为 ( ) (1) AgBr (2) AgCNS (3) AgCl (4) AgIO3
13. 在控制电位电解过程中，为了保持工作电极电位恒定，必须保持 ( )
(1) 不断改变外加电压 (2) 外加电压不变 (3) 辅助电极电位不变 (4) 电解电流恒定 14. 下列说法哪一种正确? ( )
(1) 阳极电位越正、析出电位越正者越易在阳极上氧化 (2)阳极电位越正、析出电位越负者越易在阳极上氧化 (3)阳极电位越负、析出电位越正者越易在阳极上氧化 (4)阳极电位越负、析出电位越负者越易在阳极上氧化
15. 在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用 ( ) (1) 大的工作电极 (2) 大的电流 (3) 控制电位 (4) 控制时间 16. 库仑分析的理论基础是 ( )
(1)电解方程式 (2)法拉第定律 (3)能斯特方程式 (4)菲克定律 17. 以镍电极为阴极电解NiSO4溶液, 阴极产物是 ( ) (1)H2 (2)O2 (3)H2O (4)Ni
18. 控制电位库仑分析的先决条件是 ( )
(1)100％电流效率 (2)100％滴定效率 (3)控制电极电位 (4)控制电流密度 19. 用Pt电极在含有盐酸肼（NH2-NH2·HCl）的氯化物溶液中电解Ｃｕ2+,阴极反应是( ) (1)2Cl-→Cl2↑＋2ｅ- (2)Pt＋4Cl-→PtCl42-＋2ｅ-
(3)Pt＋6Cl-→PtCl62-＋4ｅ- (4) N2H5+ ──→ N2↑ +5H++4ｅ-
20. 用Pt电极在含有盐酸肼(NH2-NH2·HCl)的氯化物溶液中电解Cu2+,阳极反应是( ) (1) 2Cl- ─→ Cl2↑ + 2e- (2) Pt + 4Cl- ─→ PtCl42- + 2e-
(3) Pt + 6Cl- ─→ PtCl62- + 4e- (4) N2H5+ ─→ N2↑ + 5H+ +4e-
21. 电解时，由于超电位存在，要使阴离子在阳极上析出，其阳极电位要比可逆电极电位（ ）
（1）更负（2）两者相等 (3)无规律（4）更正
22. )电解时，由于超电位存在，要使阳离子在阴极上析出，其阴极电位要比可逆电极 电位（ ）
(1) 更正(2) 更负(3) 两者相等(4) 无规律
23. 在控制电位电解法中，被测物电解沉积的分数与 （ ）
（1）电极面积A，试液体积V，搅拌速度v，被测物质扩散系数D和电解时间t有关 （2）A，V，?，D，t有关，还有被测物初始浓度c0有关
（3）与A，V，?，D，t有关，而与c0无关（4）与A，V，?，D，t及c0无关 24. 微库仑分析过程中，输入的电解电流 （ ）
（1）恒定的（2）随时间呈线性变化（3）呈指数衰减（4）呈由小到大再减小的变化规律 25. 库仑分析与一般滴定分析相比 （ ）
（1）需要标准物进行滴定剂的校准（2）很难使用不稳定的滴定剂
（3）测量精度相近（4）不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生 26. 微库仑分析与库仑滴定相比，前者主要特点是 （ ）
（1）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质（2）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，而且在恒流情况下工作（3）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，不同之处是电流不是恒定的（4）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，具有一对工作电极和一对指示电极 26. 实际分解电压，包括 （ ）
（1）反电动势（2）超电压（3）反电动势加超电压（4）反电动势、超电压和IR降 28. 电解分析的理论基础是 （ ）
1）电解方程式（2）法拉第电解定律（3）Fick扩散定律（4）（1）、(2)、（3）都是其基础 29. 确定电极为阳极，阴极的依据是 （ ）
（1）电极电位的高低（2）电极反应的性质（3）电极材料的性质（4）电极极化的程度 30. 确定电极为正负极的依据是 （ ）
（1）电极电位的高低（2）电极反应的性质（3）电极材料的性质（4）电极极化的程度 31. 库仑滴定不宜用于 （ ）
（1）常量分析（2）半微量分析（3）微量分析 （4）痕量分析 32. 库仑滴定法的“原始基准”是 （ ）
（1）标准溶液（2）基准物质（3）电量（4）法拉第常数
33. 高沸点有机溶剂中微量水分的测定，最适采用的方法是 （ ） （1）（直接）电位法（2）电位滴定 （3）电导分析法（4）库仑分析法 34. 某有机物加热分解产生极不稳定的Cl2，Br2等物质，最宜采用测定其量的方法是（ ） （1）（直接）电位法（2）电位滴定法（3）微库仑分析（4）电导分析法
35. 中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成 （ ）
（1）带电荷的化合物，能自由移动（2）形成中性的化合物，故称中性载体（3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动（4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动 36. 测定Zn2+时选用下列哪一种支持电解质最好? （ ）
(1) 1mol/L NH3-NH4Cl (2) 1mol/L KCl(3) 1mol/L HCl (4)0.1mol/L HCl 二、填空题
1. 控制电位库仑分析的先决条件是____________________.
2. 库仑分析的理论基础是__________________________________. 3. 以镍电极为阴极, 电解NiSO4溶液, 阴极产物是________________.
4. 法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。它表明物质在电极上析出的质量与通过电
解池的电量之间的关系。其数学表达式为 _____________ 。
5. 在阴极上，析出电位愈 _____，愈易 ____；在阳极上，析出电位愈____，愈易 _____。 6. 随着电解的进行，阴极电位将不断变 ____ ，阳极电位将不断变 _______ ，要使电流保持恒定值，必须 _________ 外加电压。 7. 库仑分析的先决条件是 ________ 。电解 H2SO4 或 NaOH 溶液时，电解产物在阴极上为 _________ ，在阳极上为 ________ 。
8. 在控制电位电解分析过程中,电流随时间 ___________ 。
9. 电解分析时,由于电极反应引起的浓差极化使阴极电位向 _______. 10. 电解时还原反应发生在 _____________ 极.
11. 能够引起电解质电解的最低外加电压称为 _____________ 电压. 12. 库仑滴定分析法, 实际上是一种__________________电解分析法.
13. 库仑分析法可以分为_____________________法和____________法两种。库 仑分析的先决条件是_________________, 它的理论依据为__________________。
14. 用库仑滴定法测定某试液中H+的浓度, 在Pt阴极上产生OH—,其反应为_______, Pt阳极上的反应为___________, 它干扰测定, 需将两电极_________________。
15. 用于库仑滴定指示终点的方法有_____, _____,____, __。其中, ___方法的灵敏度最高。 16. 控制阴极电位电解的电流--时间曲线按_____衰减, 电解完成时电流______。 17. 电解某物质的外加电压通常包括________, ________和________。
18. 库仑分析的先决条件是___, 若阳极或阴极有干扰物质产生时, 可采用___或____方法。 19. 控制电位电解时, 电解电流与电解时间的关系为____, 其中, 各符号的含义为___。 20. 用库仑滴定法可以测定化学需氧量COD.COD是指_________。测定时加入过量的
K2Cr2O7, 再以Pt阴极电解产生______来进行“滴定”的。
21. 在永停法指示终点的库仑分析中, 电极面积较大的一对称为_____, 其作用是____。两根大小相同的铂丝电极称为_____, 加上小电压后, 它们的区别是_____。
22. 在恒电流电解分析时, 为了防止干扰, 需加入去极剂, 以_____在恒电流库仑分析中, 需加入辅助电解质, 除具有相同的目的外, 它____________。
23. 分解电压是指____的外加电压。理论上它是电池的_____, 实际上还需加上____和____。 24. 电解所需的外加电压是用来克服电池的_____, 该电池的______和电解质溶液的___。 25. 库仑分析中为保证电流效率达到100%, 克服溶剂的电解是其中之一, 在水溶液中, 工作电 极为阴极时, 应避免_____________, 为阳极时, 则应防止_______
26. 氢氧气体库仑计, 使用时应与控制电位的电解池装置_____联, 通过测量水被电解后产生的_________的体积, 可求得电解过程中________________。
27. 微库仑分析法与库仑滴定法相似, 也是利用____滴定剂来滴定被测物质, 不同之处是微库仑分析输入电流_____, 而是随____自动调节, 这种分析过程的特点又使它被称为_______库仑分析。
28. 电解分析的理论基础表现为, 外加电压的量由_____方程来决定, 产生的量由_____定律来计算, 电解时间的长短与离子扩散有关, 它由______定律来 描述。
29. 在库仑分析中,为了达到电流的效率为100%,在恒电位方法中采用__在恒电流方法中采用__。
30. 库仑滴定类似容量滴定, 它的滴定剂是__的,它不需要用___标定,只要求测准___的量。 31. 电解分析法测定的是物质的_______, 它与一般重量法不同, 沉淀剂是_______, 常常使金属离子在阴极上_______, 或在阳极上____, 通过称量来测定其含量。
32 库仑分析也是电解, 但它与普通电解不同, 测量的是电解过程中消耗的___________ 因
此, 它要求______为先决条件。
33. 极化是电化学中常见的现象, 在电解分析中需____极化, 为此采用____和___等措施。 34. 恒电流电解的优点是________, 缺点是______, 为此常加入_____来改善。 35. 电解分析中表示电压与电流的关系式是________, 它被称为_________。
36. 恒电流库仑分析, 滴定剂由___,与被测物质发生反应, 终点由____来确定,故它又称___。 37. 需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反应进行的装置_____。凡发生还原反应的电极称为_____极, 按照习惯的写法, 电池符号的左边发生_______反应, 电池的电动势等于______。
38. 测定电位时，溶液搅拌速度应恒定，因为速度快慢会影响 。
39. 电重量分析法可采用控制电位法和恒电流法, 它们为消除干扰而应用的方法是不同的,
前者为_________, 后者为___________。
40. 在测定S2O32-浓度的库仑滴定中, 滴定剂是_________. 实验中, 将_________ 极在套管 中保护起来, 其原因是________, 在套管中应加足________溶液, 其作用是________ 三、计算题
1. 溶于甲醇中的四氯化碳可以在-1.0V (vs SCE)的电位下在汞电极上还原成氯仿：
2CCl4 + 2H+ + 2e-+ 2Hg(l) = 2CHCl3+ HgCl2(s)
在 -1.80V，氯仿可进一步还原成甲烷：2CHl3+ 6H++ 6e- + 6Hg(l) = 2CH4+ 3Hg2Cl2(s) 今有一试样0.750 g，含 CCl4、CHCl3及惰性有机物。溶于甲醇后，在 -1.0V 下电解，直到电流降到接近于零。库仑计指出消耗的电量为 11.63C。然后在 -1.80V 继续电解还原至电解完全时又消耗电量 44.24 C。试计算试样中 CCl4和 CHCl3的质量分数。( Mr(CCl4)=153.80； Mr(CHCl3) = 107.40）
2. 用控制电位库仑分析法测定 CCl4 和 CHCl3 的含量。在 -1.0V (vs.SCE) 电位下，在汞阴极上，在甲醇溶液中和四氯化碳还原成氯仿： 2CCl4 + 2H++ 2e- + 2Hg(l) ＝ 2CHCl3 + Hg2Cl2(s)在 -1.80V，氯仿可还原成甲烷：2CHCl3 + 6H++ 6e- + 6Hg(l) ＝ 2CH4 + 3Hg2Cl2(s)将 0.750g 含 CCl4、CHCl3 及惰性杂质的试样溶解在甲醇中，在 -1.0V 下电解，直至电流趋近与零，从库仑计上测得的电量数为 11.63C。然后在 -1.80V 继续电解，完成电解需要的电量为 44.24C，试计算试样中 CCl4和 CHCl3的质量分数。
3. 欲测水中钙的含量，于一预先加有过量 Hg(NH3) Y2+ 和少量铬黑 T（作指示剂）的 50mL 氨性试样中，用汞阴极经 0.018 A 的恒电流电解 3.5 min 到达终点（以 Pt 片为阳极）。 (1) 写出工作电极和辅助电极上发生的电极反应
(2) 计算每毫升水样中含 CaCO3多少毫克(3) 辅助电极要不要隔离？为什么？
4. 含锌试样 1.000g 溶解后转化成氨性溶液并在汞阴极上电解。电解完毕时在串联的氢－氧库仑计上量得氢和氧混合气体 31.3 mL（已校正水蒸气压），测定时的温度是 21℃，压力是 103060.2Pa 。问试样中含锌的质量分数？[已知 Ar(Zn) = 65.38。]
5. 以铜电极为阴极，铂电极为阳极，在 pH = 4 的缓冲液中电解 0.010 mol/L 的 ZnSO4溶液。如果在给定的电流密度下电解，此时 H2在铜电极上的超电位是 0.75V，O2在铂电极上的超电位为 0.50V，iR 降为 0.50V，p(O2)= 101325Pa，试计算：
(1) 电解 Zn2+ 需要的外加电压为多少？(2)在电解过程中是否要改变外加电压？为什么？ (3) 当 H2析出时 Zn在溶液中的浓度为多少？E? (Zn2+/Zn) = -0.763V，E ?(O2/H2O) = 1.229V 6. 有一含 Zn2+、Cd2+ 各 0.30mol/L 的溶液，欲电解分离其中之 Cd2+（浓度降到3? 10-6 mol/L） 问： (1) 阴极电位应控制在什么范围？(vs SCE)
(2) 在所控制的电位下电解，得到如下一组电流－时间数据： i/A 3.2 0.84 0.20 t/min 0.50 3.03 5.75
试求 Cd2+ 浓度降到 10-6 mol/L 时，需电解多长时间？[已知 E?(Zn2+/Zn) = -0.763V，
E ?(Cd2+/Cd) = -0.403V，E ?SCE = 0.242V .]
7. 在 100mL 溶液中，以电解法测定 Br-浓度时，当电解结束后 Ag 阳极增加1.598g，问：(1) 溴离子在原始溶液中的摩尔浓度是多少？
(2) 如果 AgBr 的溶度积 Ksp = 4×10-13，那么在电解开始时 Ag 电极的电位是多少？
[已知：E?(Ag+/Ag) = 0.7995V，Ar(Ag)＝107.9，Ar(Br)＝79.9] 8. 在 -0.96V(vs SCE) 时，硝基苯在汞阴极上发生如下反应： C6H5NO2 + 4H++ 4e- ＝ C6H5NHOH + H2O
把 210mg 含有硝基苯的有机试样溶解在 100mL 甲醇中，电解 30min 后反应完成。从电子库仑计上测得电量为 26.7C，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？
9. 在给定的电解条件下，在阴极淀积了 0.500g 银，同时在阳极放出 O2。试计算溶液中加入的 H+量(以毫摩尔表示)。[Ar(Ag)＝107.9]
10. 电解分析过程中，卤素离子将在银阳极上发生如下反应而沉积出来： Ag + X- ＝ AgX + e-,
能否通过电解将浓度为 0.05mol/L 的 Br-和 Cl-分开（以 10-6 mol/L 作为定量除尽其中 一种离子的判断根据）？如能分离，应控制阳极电位在什么范围 (vs SCE)？
(已知： Ksp(AgCl) = 1.8×10-10,Ksp(AgBr) = 5.0×10-13 ，E?(Ag+/Ag) = 0.779V)
11. 在室温为 18℃，101325Pa 条件下，以控制电位库仑法测定一含铜试液中的铜，用汞阳极作工作电极 ，待电解结束后，串接在线路中的氢氧库仑计中产生了 14.5mL 混合气体，问该试液中含有多少铜（以毫克表示）？[Ar(Cu)= 63.55]
12. 用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量，溶解 0.0231g纯净试样于乙醇与水的混合溶剂中, 以电解产生的 OH-进行滴定，用酚酞作指示剂，通过 0.0427A 的恒定电流，经6min42s到达终点，试计算此有机酸的摩尔质量。
13. 用控制电位库仑法测定溴离子，在 100mL 酸性试液中进行电解，Br-在铂阳极上氧化为 Br2。当电解电流降低至最低值时，测得所消耗的电量为 105.5Ｃ，试计算试液中 Br-的浓度。 14. 用镀铜的铂网电极作阴极，电解 0.01mol/L Zn溶液，试计算金属锌析出的最低pH
值。E?(Zn2+/Zn) = -0.763V，? (H2)(在铜上)＝ -0.4V 15. 试计算电解 pH = 1.0 的硫酸溶液时的氧的析出电位。
E? (O2/OH-) = +0.41V，?(O2) = +0.40V
16. 电解硫酸镍溶液，析出 0.118g 镍需要电量多少库仑？ [Ar(Ni) = 59]
17. 在 100mL 含亚砷酸盐的碳酸氢钠缓冲溶液中，用电解碘化物产生的碘进行库仑滴定，通过电解池的恒定电流为 1.50mA，经 4min 27s 到达滴定终点。计算试液中亚砷酸盐的浓度并写出滴定反应式。
18. 用控制电位电解法分离 0.005 mol／L Cu2+和 0.50 mol／L Ag+, 计算当阴极电位达到Cu2+开始还原时Ag+的浓度为多少?
19. 从含有0.005mol/LCu2+和0.05mol/LAg+溶液中分离Ag+, 若除去99.9%的银需要多少时间?假定: ?=2.0×10-3cm, D=3×10-5cm2/s, V=200mL, A=150cm2
20. 一种溶液含有0.20mol/LCu2+和0.10mol/LH+于两个铂电极组成的电解池中进行电解. (1) 假定氢超电位忽略不计, 问当氢开始在阴极析出时, Cu2+浓度是多少? (2) 假定氢超电位为0.50V, 当氢开始在阴极析出时, Cu2+浓度是多少?
21. 用0.20A电流通过电解池, 电解硝酸铜酸性溶液,通电时间为12min,在阴极上析出0.035g铜, 阳极上产生8.30mL氧(在标准状态下), 求阴极上析出铜和阳极上放出氧的电流效率? 22. 将9.14mg纯苦味酸试样溶解在0.1mol/L盐酸中, 用控制电位库仑法(-0.65V, vs SCE)测定, 通过电量为65.7Ｃ, 计算此还原反应中电子得失数n, 并写出电池半反应. (苦味酸摩尔质量=229g/mol)
23. 若使下列溶液的[Hg2+]降至1.00×10-6mol/L, 阴极电位(vs SCE)应为多少?
(a) Hg2+的水溶液. Hg2++2e -=Hg E=0.854V (b) SCN-平衡浓度为0.100mol/L的溶液 Hg2++2SCN-=Hg(SCN)2 K稳=1.8?107
24. 需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反应进行的装置___。凡发生还原反应的电极称为____极,按照习惯的写法, 电池符号的左边发生____反应,电池的电动势等于___。 25. 从含0.200mol/L Ni和 0.400 mol/L HClO4的100mL溶液中，将镍沉积在Pt阴极上，Pt阳极上放出O2。O2在电极上的过电位为1.30V。若通过电解池的电流维持在0.450A，电解池内阻为2.00Ω，Pt电极的面积为4.50cm
2
，已知??Ni2+,Ni＝-0.250V，
??.VO?1232试求：
（1）理论分解电压；（2）ir降；（3）开始电解所需的外加电压。
26. 用库仑滴定法测定防蚁制品中砷的含量。称取试样6.39g，溶解后用肼将As（Ⅴ）还原为As(Ⅲ）。在弱碱介质中由电解产生的?2来滴定As（Ⅲ）： 2?—
?2+2e
2-—
HAsO42- +2?—+2CO2+H2O HAsO3+?2+2HCO3
电流强度为95.4mA，经过14min2s达到终点，计算试样中As2O3的质量分数。 [Mr(As2O3)=197.8]
－
27. 用库仑滴定法测定水中钙的含量。在50.0mL氨性试液中加入过量的HgNH3Y2，使其
－＋
电解产生的Y4来滴定Ca2，若电流强度为0.018A，则需要3.50min到达终点，计算每毫升水中CaCO3的毫克数为多少？写出其电极反应方程。
－＋＋＋
28. 若用电解法从组成为1.0×102mol/LAg，2.0mol/LCu2的溶液中使Ag完全析出而与＋＋Cu2完全分离，铂阴极的电位应控制在什么数值 ？（vs SCE，不考虑超电位。已知E?Ag，
?2＋
Ag＝0.799V，ECu，Cu=0.337V）
＋
29. 用控制电位库仑分析法测定20.0mL含Ag试液，若使 用的电极面积为15.0cm2，扩散
－＋－
层厚度为2.00×103cm，Ag在该溶液中的扩散系数为4.20×105cm2/s。试问电解完成99.9％所需时间为多少？
30. 库仑滴定法常用来测定油样中的溴价（100克油样与溴反应所消耗的溴的克数），现称取1.00g的食用油，溶解在氯仿中，使其体积为100mL，准确移取1.00mL于含有CuBr2电解液的库仑池中，通入强度为50.00mA的电流30.0s，数分钟后反应完全。过量Br2用电生的Cu（Ⅰ）测定，使用强度为50.00mA的电流。经12.0 s到达终点。试计算该油的溴价为多少？（溴的相对原子质量为79.90）
31. 化学需氧量（COD）是指在一定条件下，1L水中可被氧化的物质，氧化时所需氧气的质量。现取水样100mL，在10.2mol/L硫酸介质中，以K2Cr2O7为氧化剂，回流消化15min 通过Pt阴极电极产生亚铁离子与剩下的K2Cr2O7作用，电流50.00mA，20.0s后达到终点。Fe2＋
标定电解池中的K2Cr2O7时用了1.00min 求水样的COD量。
32. 为测定防蚁制品中砷的含量，称取试样3.00g，溶解后用肼将As（Ⅴ）还原为As(Ⅲ）。在弱碱介质中由电解产生的I2来滴定As（Ⅲ），电流强度为50.00mA，经过15min6s达到终点，计算试样中As2O3的质量分数。(As2O3的相对分子质量为197.8)
33. 沉积在10.0cm2试片表面的铬用酸溶解后，用过硫酸铵氧化至＋6价态： 2S2O82-+2Cr3++7H2OCr2O72-+14H+ +6SO42-
＋
煮沸，除去过量的过硫酸盐，冷却，然后用50mL 0.10mol/L Cu2发生的Cu（Ⅰ）进行库仑滴定，计算当滴定用32.5mA电流，通过7min33s到达终点时，每平方厘米试片上所沉积的铬的质量（Cr的相对原子质量为52.00）。 34. 将某轻烃气流20.00L流过库仑池，其中氧消耗的电量为3.31mC，试计算试样中O2的含量（以mg/L表示）。
35. 将6.10mg K2Cr2O7溶于酸性溶液中, 通入10.0毫安的恒电流 20分钟才达到终点, 计算K2Cr2O7纯度. 四、问答题
36 欲获得理想的产物，电解过程中应注意哪些问题？
37. 要保证库仑分析法电流效率达 100%，应注意哪些问题？ 38. 什么叫浓差极化？试简述浓差极化在电化学分析中的利弊。
39. 快速库仑滴定微量碳的方法是将碳燃烧成 CO2，用 Ba(ClO4)2 水溶液吸收，发生下面的化学反应：Ba(ClO4)2+ CO2→ BaCO3↓ + 2HClO4，继而用库仑滴定法滴生成的 H+。就此回答： (1) 在哪个电极上产生滴定剂？电极反应是什么？滴定的化学反应是什么？(2) 拟用电位法指示终点，可用的指示电极、参比电极各是什么？ (3) 绘出本法库仑滴定部分的装置原理图。
40. 应用库仑分析法进行定量分析的关键问题是什么？
41. 试说明用库仑法测定 As(Ⅲ) 时，双铂指示电极指示电解终点的原理。 42. 用库仑滴定法测定K2Cr2O7纯度,试回答:
(1) 用什么支持电解质? 电极反应是什么? (2) 滴定的化学反应是什么?
(3) 采用什么措施使电流效率达100％? (4) 用电位法指示终点, 使用的指示电极和参比电极是什么?(5) 将6.10mg K2Cr2O7溶于酸性溶液中, 通入10.0mA的恒电流20min才达到终点, 计算K2Cr2O7纯度
43. 简述用库仑滴定法测定化学需氧量（COD）原理和计算COD的表达式。 44. 试比较微库仑分析法与库仑滴定法的主要异同点。
45. 用盐桥来降低液接电位时，对选用的电解质有什么要求，为什么？ 46. 库仑滴定法和普通的容量滴定法的主要区别是什么？
47. 恒电流库仑分析法使用的电流仅是几十毫安，为什么要采用大于45V的高压直流电源？
48. 汞阴极电解与通常的铂电极电解相比具有什么特点？
49. 库仑分析要求100％的电流效率，请问在恒电位和恒电流两种方法中采用的措施是否 相同，是如何进行的？
第三章、极谱与伏安分析法
一、选择题
1.直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池，两个电极的性质应为
( )
(1) 两个电极都是极化电极 (2) 两个电极都是去极化电极 (3) 滴汞电极是极化电极，
饱和甘汞电极是去极化电极 (4) 滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极 2. 在极谱分析中，在底液中加入配合剂后，金属离子则以配合物形式存在，随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为 ( )
(1) 向更正的方向移动 (2) 向更负的方向移动
(3) 不改变 (4) 决定于配合剂的性质，可能向正，可能向负移动 3. 极谱催化波的形成过程如下：
O + ne-→ R （电极反应） ↑_________ ↓
R + Z ＝ O （化学反应） 其产生机理是 ( )
(1) O 催化 Z 的还原 (2) O 催化 R 的氧化 (3) Z 催化 O 的还原 (4) Z 催化 R 的氧化 4. 影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为 ( )
(1) 迁移电流的存在 (2) 充电电流的存在 (3) 氧波的出现 (4) 极大现象的出现 5. 溶出伏安法可采用的工作电极为 ( ) (1) 滴汞电极 (2) 悬汞电极 (3) 银－氯化银电极 (4) 玻璃电极 6. 极谱波形成的根本原因为 ( )
(1) 滴汞表面的不断更新 (2) 溶液中的被测物质向电极表面扩散 (3) 电化学极化的存在 (4) 电极表面附近产生浓差极化
7. 极谱分析使用去极化电极作为参比电极，其目的是 ( ) (1) 产生完全浓差极化 (2) 降低溶液 iR 降
(3) 使其电极电位随外加电压而变 (4) 使其电极电位不随外加电压而变 8. 金属配离子的半波电位一般要比简单金属离子半波电位负，半波电位的负移程度主要决定于 ( )
(1) 配离子的浓度 (2) 配离子的稳定常数 (3) 配位数大小 (4) 配离子的活度系数 9. 在极谱分析中与极限扩散电流呈正比关系的是 ( )
(1) 汞柱高度平方 (2) 汞柱高度平方根 (3) 汞柱高度的一半 (4) 汞柱高度 10. 在 0.1mol/L HCl 介质中，已知 Bi3+ + 3e-→ Bi， E?1/2 = -0.08V， Pb2++ 2e-→ Pb E ?1/2 = -0.45V (vs SCE)，用单扫描示波极谱法测定铋和铅，试回答：当
极化电压由 +0.10V 扫向 -0.70V(vs SCE) 时有两个极谱波出现，这些极谱波是：( ) (1) 氧化波 (2) 还原波 (3) 氧化－还原综合波 (4) 平行催化波 11. 平行反应极谱催化电流 i 和汞柱高度h之间的关系是： ( ) (1) i ∝ h1/2 (2) i ∝ h (3) i ∝ h0 (4) i ∝ h2
12. 交流极谱的灵敏度为 10-5 mol/L 左右，和经典极谱法相当，其灵敏度不高的主要原因是 ( )
(1) 在电解过程中没有加直流电压 (2) 采用了快速加电压方式,有较大的充电电流 (3) 迁移电流太大 (4) 电极反应跟不上电压变化速度
13. 脉冲极谱法也能用于那些电极反应较慢（不可逆反应）物质的微量分析，这是因为( ) (1) 采用脉冲方式加电压 (2) 采用了较短的脉冲持续时间
(3) 采用了较长的脉冲持续时间 (4) 采用了在滴汞生长后期施加电压方式
14. 用经典极谱法测定浓度为 1×10-3 mol/L Cd2+ 时，为了消除迁移电流，可采用( ) (1) 加入明胶 (2) 加入 0.001 mol/L KCl (3) 加入 0.01 mol/L KCl (4) 加入 0.1 mol/L KCl 15. 用经典极谱法在 0.1 mol/L 的氨－氯化铵介质中测定镉时，除氧的方法为 ( ) (1) 通入二氧化碳 (2) 加还原铁粉 (3) 加硝酸钾 (4) 加亚硫酸钠 16. 影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为 ( ) (1) 迁移电流 (2) 充电电流 (3) 极大现象 (4) 氧波
17. 与可逆极谱波的半波电位有关的因素是 ( )
(1) 被测离子的浓度 (2) 支持电解质的组成和浓度 (3) 汞滴下落时间 (4) 通氮气时间 18. 不可逆极谱波在达到极限扩散电流区域时，控制电流的因素是 ( )
(1) 电极反应速度 (2) 扩散速度 (3) 电极反应与扩散速度 (4) 支持电解质的迁移速度 19. 平行反应极谱催化波的反应机理如下： O + ne-→ R （电极反应） ↑________ ↓
R + Z → O （氧化还原反应）
判断下列说法哪一种正确？ ( ) (1) 物质 O 催化了物质 Z 的还原 (2) 物质 R 催化了物质 Z 的还原 (3) 物质 Z 催化了物质 O 的还原 (4) 物质 O 催化了物质 R 的氧化 20. 单扫描示波极谱可逆还原波的峰电位 ( ) (1) 与氧化波的峰电位相同 (2) 较氧化波的峰电位正 59/n mV
(3) 较氧化波的峰电位负 59/n mV (4) 较氧化波的峰电位负 n/59 mV 21. 当极谱电流完全受扩散速度控制时，其极限扩散电流 id 的大小 ( )
(1) 与汞滴大小有关 (2) 与汞柱无关 (3) 与温度无关 (4) 与施加电压有关 22. 为了提高溶出伏安法的灵敏度，在微电极上电积富集的时间 ( ) (1) 越长越好 (2) 越短越好 (3) 一定时间 (4) 根据实验来确定
23. 方波极谱由于较彻底地清除了充电电流，所以对溶液中支持电解质要求不高，通常在被测液中 ( )
(1) 可以不加支持电解质 (2) 加入极少量支持电解质 (3) 应加少量支持电解质 (4) 加入过量支持电解质
24. 在单扫描示波极谱分析中，被测液中的溶解氧对测定结果 ( ) (1) 有很大影响 (2) 有影响 (3) 没有影响 (4) 应通 N2除 O2
25. 在单扫描极谱法中，可逆电极反应的峰电位与直流极谱波半波电位的关系是( )
(1) E p =E1/2 (2) E p = E 1/2 - 0.059/n
(3) E p = E 1/2 - 1.1RT/(nF) (4) E p = E 1/2 + 1.1 RT/(nF)
26. 下列何种电位为定值时，可判断一个极谱还原波是可逆波 ( )
(1) E 1/2 为定值 (2) E 3/4为定值 (3) E 1/4 为定值 (4) E 3/4 - E 1/4 = -0.564/n 27. 在恒电位极谱分析中，滴汞电极的面积与汞的流速和滴下的时间 t 的关系是 ( ) (1) m2/3 t1/6 (2) m2/3 t2/3 (3) mt (4) t1/6/m1/3
28. 直流极谱中由于迁移电流的存在, 使测量到的电流比正常情况要 ( ) (1)大 (2)小 (3)没有影响 (4)可大, 也可小
29. 极谱定量分析中, 与被测物浓度呈正比的电流是 ( )
(1)极限电流 (2)扩散电流 (3)扩散电流减去残余电流 (4)极限扩散电流 30. 极谱分析中, 在底液中加入表面活性剂, 其目的是为了消除 ( ) (1)迁移电流 (2)光电电流 (3)极谱极大 (4)残余电流
31. 极谱扣除底电流后得到的电流包含 ( ) (1)残余电流 (2)扩散电流 (3)电容电流 (4)迁移电流
32. 极谱分析中, 为了消除叠波的干扰, 最宜采用 ( )
(1)加入适当的配合剂 (2)分离后测定 (3)加入表面活性剂 (4)加入大量支持电解质 33. 极谱分析是特殊的电解, 是由于 ( )
(1) 测量时,被测物不必100％的被电解 (2)溶液不用搅拌 (3)微电极产生浓差极化 (4)通过的电流极小
34. 极谱分析中, 底液中加入配合剂后, 这时半波电位相比不加时要有改变, 变化值的大小决定于 ( )
(1)配离子不稳定常数的大小 (2)配位数的多少 (3)配合剂的浓度 (4)以上三者都有关系 35. 极谱法使用的指示电极是 ( )
(1)玻璃碳电极 (2)铂微电极 (3)滴汞电极 (4)饱和甘汞电极
36. 不可逆极谱波在未达到极限扩散电流区域时, 控制电流的因素是 ( )
(1)电极反应速度 (2)扩散速度 (3)电极反应与扩散速度 (4)支持电解质的迁移速度 37. 某金属离子可逆还原, 生成二个极谱波, 其直流极谱波的波高近似为1:2, 请问在单扫
极谱中它们的峰高比近似为 ( ) (1)1:2 (2)<1:2 (3)>1:2 (4)相等
38. 在经典极谱分析中, 经常采取的消除残余电流的方法是 ( ) (1)加入大量支持电解质 (2)测量扩散电流时, 作图扣除底电流 (3)加入表面活性物质 (4)做空白试验扣除
39.极谱分析的电解池由三部分组成,即滴汞电极,饱和甘汞电极与铂丝辅助电极,这是为了
( )
(1)有效地减少iR电位降 (2)消除充电电流的干扰
(3)提高方法的灵敏度 (4)增加极化电压的稳定性
40. 极谱分析是一种电解方法, 它在下列哪一种条件下使用才正确 ( ) (1)可以使用通常的电解装置 (2)被测物的浓度较高时也能使用
(3)使用面积较小的滴汞电极 (4)浓度低时, 可用搅拌的方法, 提高电解电流 41. 极谱分析中, 加入支持电解质, 电活性物质形成的电流减少了是由于 ( ) (1)溶液的电阻降低了 (2)电场力对电活性物质的作用减少了
(3)电极反应需要更高的电压 (4)支持电解质与电活性物质发生作用, 形成配合物 42. 下面哪一种说法是正确的？ ( )
(1)极谱半波电位相同的, 是同一物质 (2)同一物质, 具有相同的半波电位
(3)当溶液组成一定时, 某一离子有固定的半波电位 (4)极谱的半波电位随被测离子浓度的变化而变化
43. 极谱法是一种特殊的电解方法, 其特点主要是 ( )
(1)使用滴汞电极, 电极表面不断更新 (2)电流很小, 电解引起电活性物质浓度变化不大 (3)滴汞电极, 面积很小, 能产生浓差极化 (4)滴汞电极能使某些金属还原形成汞齐 44. 经典的直流极谱中的充电电流是 ( ) (1)其大小与滴汞电位无关 (2)其大小与被测离子的浓度有关
(3)其大小主要与支持电解质的浓度有关 (4)其大小与滴汞的电位, 滴汞的大小有关 45. 极谱波出现平台是由于 ( )
(1)电化学极化使电流上不去 (2)浓差极化使电流受扩散控制
(3)离子还原后, 电极周围的电场发生了变化 (4)汞滴落下, 将电荷带走了 46. 极谱测定时, 溶液能多次测量, 数值基本不变, 是由于 ( ) (1)电极很小, 电解电流很小 (2)加入浓度较大的惰性支持电解质
(3)外加电压不很高, 被测离子电解很少 (4)被测离子还原形成汞齐, 又回到溶液中去了 47. 极谱分析法较合适的说法是 ( )
(1)测量金属离子被还原产生的电流(2)电活性物质在滴汞电极上电解, 产生浓差极化的方法 (3)给电极一定电位, 测量产生电流的伏安法 (4)电活性物质在微电极上电解, 产生浓差极化的方法
48. 某同学将装入电解池准备做极谱分析的溶液洒掉了一部分, 若用标准比较法进行测定, 他应 ( ) (1)重新配制溶液 (2)继续做
(3)取一定量的溶液, 记下体积, 再测定 (4)取一定量的溶液, 加入标准溶液, 作测定校正 49. 交流极谱与经典极谱相比 ( )
(1)交流极谱的充电电流大, 但分辨率高 (2)交流极谱的充电电流大, 分辨率也差 (3)交流极谱的充电电流小, 分辨率也差 (4)交流极谱的充电电流小, 分辨率高 50. 在交流极谱中, 氧波的干扰 ( )
(1)小, 因氧的电极反应不可逆, 其峰电流很小 (2)极小, 因氧不参加电极反应(3)大, 因
为氧在一段电位范围内产生两个还原波 (4)大,因为氧在交流极谱中产生一个大的峰 51. 在方波极谱中, 要求电解池的内阻小于100Ω是由于 ( ) (1)为了降低iR 降 (2)改善RC常数, 使电容电流迅速减小 (3)电阻小, 测量电流就增大 (4)充电电流减小 52. 极谱波的半波电位是 ( )
(1)扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位 (2)还原离子的
(3)极限电流一半时的电位 (4)从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位 53. 极谱分析中用于定性分析的是 ( ) (1)析出电位 (2)分解电位 (3)半波电位 (4)超电位
54. 在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是 ( ) (1)极限扩散电流 (2)迁移电流 (3)残余电流 (4)极限电流 55. 若欲测定10-9mol/L的Pb2+,宜采用的分析方法是 ( ) (1)直流极谱法 (2)方波极谱法 (3)阳极溶出法 (4)脉冲极谱法 56. 在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是 ( )
(1)通入氮气 (2)通入氢气 (3)加入Ｎａ2ＣO (4)加入Ｎａ2ＳO3 57. 金属离子还原的半波电位与其标准电位的关系为 ( )
(1)E1/2与E?相等 (2)E 1/2较E?为正 (3)E 1/2较E?为负 (4)三种情况皆可, 由金属离子的性质决定
58.某有机化合物在滴汞上还原产生极谱波 Ｒ＋nＨ+＋nｅ-ＲＨn请问其E 1/2( )
(1)与Ｒ的浓度有关 (2)与Ｈ+的浓度有关 (3)与ＲＨn的浓度有关 (4)与谁都无关 59. 正确的Ilkovic极限扩散电流方程是 ( )
(1)id＝KnD1/2m2/3t1/6c (2)id＝KnD1/2m2/3t2/3c (3)id＝Kn3/2D1/2m2/3tc (4)id＝Kn3/2D1/2m2/3t1/6c
60. 极谱分析中扩散电流常数是 ( )
(1)607nD1/2 (2)607m2/3t1/6 (3)607nD1/2m2/3t1/6 (4)607nD1/2mt 61. 在溶出伏安法富集阶段, 需搅拌试液或旋转电极, 其目的是 ( ) (1)加快电极反应 (2)使电流效率达到100% (3)提高富集效率 (4)加速电极与溶液的平衡状态的到达
62. 方波极谱是在直流极化电压上叠加一个小振幅的方波电压, 并在其后期进行电流测量,其灵敏度更高是由于 ( ) (1)增加了电解电流的值 (2)减少了电容电流的值
(3)提高了测量电流中电解电流对电容电流的比值 (4)仪器对测量电流进行了高倍率放大 63. 交流极谱法, 常常用来研究电化学中的吸附现象, 这是由于 ( ) (1)交流极谱分辨率较高 (2)交流极谱对可逆体系较敏感
(3)交流极谱可测到双电层电容引起的非法拉第电流 (4)交流极谱中氧的影响较小
64. 物质的极谱波的半波电位与其标准电位密切相关, 但有时E 1/2较E?更负,主要为
(1)不可逆波的氧化波( 阳极波 ) (2)可逆波 (3)金属不可逆的还原波, 还原产生的金属又不生成汞齐 (4)金属不可逆的还原波, 还原产生的金属生成汞齐
65. 物质的极谱波的半波电位与其标准电位密切相关, 但有时E 1/2较E?更正,主要为( ) (1)不可逆波的还原波 (2)可逆波 (3)金属可逆的还原波, 还原产生的金属生成汞齐, 亲和力特别大时(4)金属的不可逆波, 金属还原不生成汞齐
66.单扫描极谱法的灵敏度通常可达10-5?10-6mol/L,为减少试剂引入杂质的影响,相比经典极谱 ( )
(1)维持支持电解质原来用量, 采用更纯的试剂 (2)适当降低支持电解质的用量
(3)将底液预电解除去杂质 (4)不加支持电解质
67. 示差脉冲极谱与方波极谱的根本区别是 ( )
(1)示差脉冲极谱是在直流极化电压上, 在每滴汞的后期加上一个方波电压 (2)示差脉冲极谱是在直流极化电压上, 每滴汞生长期内, 加上数个方波电压
(3)示差脉冲极谱加的方波电压频率较低 (4)示差脉冲极谱加的方波电压是不等幅的 68. 脉冲极谱法灵敏度提高是由于 ( )
(1)提高了测量电流中电路电流对电容电流的比值 (2)相比方波可使用较少支持电解质,杂质引入的影响小了
(3)减小了毛细管噪声电流 (4)大大提高了电解电流在测量电流中的比值 69. 常规脉冲和微分脉冲极谱法的区别是 ( )
(1)示差脉冲是加一个等振幅的脉冲电压, 它扣除了直流电压引起背景电流的影响 (2)示差脉冲类似交流极谱,电容电流的影响较大 (3)常规脉冲极谱,电容电流的影响较小 (4)示差脉冲仅对常规脉冲的结果进行了数学上的微分处理 70. 在溶出伏安法中, 下面哪一种说法是不对的? ( )
(1)要求溶液中被测物质100% 富集于电极上 (2)富集时需搅拌或旋转电极 (3)溶出过程中, 不应搅拌溶液 (4)富集的时间应严格的控制
71. 平行极谱催化波电流比其扩散电流要大, 是由于 ( ) (1)电活性物质形成配合物, 强烈吸附于电极表面 (2)电活性物质经化学反应而再生, 形成了催化循环
(3)改变了电极反应的速率 (4)电极表面状态改变, 降低了超电压 72. 平行催化波的灵敏度取决于 ( ) (1)电活性物质的扩散速度 (2)电活性物质速度
(3)电活性物质的浓度 (4)电极周围反应层中与电极反应相偶合的化学反应速度
73. 催化电流和扩散电流的区别可以通过电流随汞柱高度和温度的变化来判断, 催化电流的特征是 ( )
(1)电流不随汞柱高度变化, 而随温度变化较大 (2)电流不随汞柱高度变化, 而随温度变化较小(3)电流不随汞柱高度变化也不随温度而变化 (4)电流随汞柱高度变化, 随温度变化也较大
74. 一般氢催化波的判断可用 ( )
(1)极谱法为畸形峰状 (2)用高倍放大镜, 可观察到汞滴周围产生的氢气泡 (3)电流随pH增大而增大 (4)电流随催化剂的量加大而增大
75. 极谱定量测定时, 试样溶液和标准溶液的组分保持基本一致, 是由于 ( )
(1)被测离子的活度系数在离子强度相同时才一致 (2)使被测离子的扩散系数相一致 (3)使迁移电流的大小保持一致 (4)使残余电流的量一致
76. 极谱定量测定的溶液浓度大于10-2mol/L时, 一定要定量稀释后进行测定, 是由于 ( ) (1)滴汞电极面积较小 (2)溶液浓度低时, 才能使电极表面浓度易趋于零 (3)浓溶液残余电流大 (4)浓溶液杂质干扰大
77.为消除迁移电流,极谱分析中通常在底液里加入支持电解质, 选择支持电解质的条件是
( )
(1)能导电, 在测定条件下不发生电极反应的惰性电解质 (2)正负离子导电能力要接近 (3)与被测离子生成确定的配合物 (4)其中有与被测离子相比, 电导较大的离子 78. JP-1型单扫极谱仪, 采用汞滴周期为7s, 在后2s扫描, 是由于 ( ) (1)前5s可使被测物充分地吸附到电极上 (2)滴汞后期, 面积变化小.
(1) 前5s可使测定的各种条件达到稳定 (4)后期面积大, 电流大
79. 在盐酸介质中,铜的半波电位为0V左右,铅的半波电位为-0.46V, 镉的半波电位为-0.70V,锌的半波电位为-0.9V, 请问下列回答正确的是 ( )
(1)大量铜存在时, 极谱测定Pb、Cd (2)纯锌中微量Pb、Cd的测定 (3)将量大的金属先分离, 再测定 (4)只能测定含量大的金属 80. 请指出方波极谱加电压的方式 ( )
(1)线性扫描电压, 速度为200mV/min (2)线性扫描电压, 速度为200mV/s (3)线性扫描同时加上50?250Hz的方波电压
(4)线性扫描同时在每滴汞的后期加上一个4?80ms的方波电压 81. 溶出伏安法采用的加电 ( )
(1)线性扫描电压, 速度为200mV/min (2)三角波线性扫描电压 (3)在较负电位下电解数分钟, 停止搅拌半分钟, 由负向正作电位扫描. (4)线性扫描同时加上50?250Hz的方波
82. 在电化学分析中溶液不能进行搅拌的方法是 ( )
(1)电解分析法 (2)库仑分析法 (3)极谱分析法 (4)离子选择电极电位分析法 83. 在1mol/LKCl支持电解质中, Tl+和Pb2+的半波电位分别为-0.482V和-0.431 V, 若要同时测定两种离子应选下列哪种极谱法? ( )
(1) 方波极谱法 (2) 经典极谱法 (3) 单扫描极谱法 (4) 催化极谱法 84. 极谱分析中在溶液中加入支持电解质是为了消除 ( ) (1) 极谱极大电流 (2) 迁移电流 (3) 残余电流 (4) 充电电流
85. 极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流? ( ) (1) 极谱极大电流 (2) 迁移电流 (3) 残余电流 (4) 残留氧的还原电流 86. 极谱分析中是依据下列哪一种电位定性? ( ) (1) 析出电位 (2) 超电位 (3) 半波电位 (4) 分解电位
87. 用极谱法测定一个成分很复杂的试样中的某成分时, 首选的定量分析法是( ) (1) 标准加入法 (2) 直接比较法 (3) 标准曲线法 (4) 内标法 88. 方波极谱法的检出限受到下列哪种干扰电流限制？ ( ) (1) 充电电流 (2) 残余电流 (3) 毛细管噪声电流 (4) 氧的还原电流 89. 在极谱分析方法中较好消除了充电电流的方法是 ( )
(1) 经典极谱法 (2) 方波极谱法 (3) 交流极谱法 (4) 单扫描极谱法 90. 迁移电流来源于 ( ) (1) 电极表面双电层的充电过程 (2) 底液中的杂质的电极反应 (3) 电极表面离子的扩散 (4) 电解池中两电极间产生的库仑力
91. 方波极谱法中采用225Hz的频率是为了满足方波半周期时间t与时间常数RC有以下关系 ( )
(1)t=RC (2)t=3RC (3)t=4RC (4)t=5RC
92. 在极谱分析中, 通氮气除氧后, 需静置溶液半分钟, 其目的是 ( ) (1) 防止在溶液中产生对流传质 (2) 有利于在电极表面建立扩散层 (3) 使溶解的气体逸出溶液 (4) 使汞滴周期恒定
93. 极谱催化电流大小决定于电极表面附近 ( ) (1) 去极剂的扩散速度 (2) 去极剂的迁移速度
(3) 去极剂的电极反应速度 (4) 与电极反应偶联的化学反应速度 94. 极谱分析中残余电流的主要组成部分是 ( )
(1) 未排除的微量溶解氧的还原电流 (2) 溶剂及试剂中的微量金属离子的还原电流 (3) 充电电流 (4) 迁移电流
95. 有机物的电极反应多为不可逆反应, 采用哪种极谱法较好？ ( )
(1) 经典极谱法 (2) 单扫描极谱法 (3) 方波极谱法 (4) 微分脉冲极谱法 96. 在极谱分析中分辨率最好的方法是 ( ) (1) 经典极谱 (2) 交流极谱 (3) 单扫描极谱 (4) 催化极谱
97. 在极谱分析中, 采用标准加入法时, 下列哪一种操作是错误的？ ( ) (1) 电解池用试液荡涤过即可用 (2) 电解池必须干燥
(3) 电极上残留水必须擦净 (4) 试液及标准液体积必须准确 98. 溶出伏安法的灵敏度很高, 其主要原因是 ( )
(1) 对被测定物质进行了预电解富集 (2) 在悬汞电极上充电电流很小 (3) 电压扫描速率较快 (4) 与高灵敏度的伏安法相配合 99. 在极谱分析中与浓度呈正比的是 ( )
(1) 残余电流 (2) 迁移电流 (3) 充电电流 (4) 扩散电流 100. 极谱分析中, 与扩散电流无关的因素是 ( )
(1) 电极反应电子数 (2)离子在溶液中的扩散系数 (3)离子在溶液中的迁移数 (4) 电极面积
101. 在极谱分析中常用汞电极为指示电极, 但氢离子不干扰分析测定, 是利用了 ( ) (1) 在汞上氢有很大的超电位 (2) 在汞上氢没有超电位 (3) 氢离子难以得到电子 (4) 氢的还原电位较其它金属大 102. 可逆波的电流受下列哪个因素控制？ ( ) (1) 电极反应速率 (2) 与电极反应伴随的化学反应速率 (3) 吸附作用 (4) 扩散过程
103. 在任何溶液中都能除氧的物质是 ( ) (1) N2 (2) CO2 (3) Na2SO3 (4) 还原铁粉
104. 催化极谱法是在哪个情况下, 使电解电流增加的 ( )
(1)在被测溶液中加入了催化剂 (2)加入了半波电位与被测物的半波电位相近的强氧化剂 (3) 加入了半波电位与被测物的半波电位相近的强还原剂
(4) 加入了一种能与电极反应产物起化学反应, 并且回复到电极反应物的物质 105. 催化极谱法中, 催化电流的大小主要决定于 ( )
(1) 被测物质的浓度 (2) 电极反应速度 (3) 与电极反应伴随的化学反应速度 (4) 被测物质的扩散速度
106. 在极谱分析中,在同一实验条件下用直接比较法进行测定,以下哪一个条件是不必要的？( )
(1) 倒入电解池中试液的体积相等 (2) 底液成分相同 (3) 汞柱高度相同 (4) 测试时温度相同 107. 毛细管电荷曲线由下列哪种关系构成 ( ) 纵坐标 横坐标 (1) 在试液中汞的表面张力 电位 (2) 汞滴周期 电流 (3) mt 电流 (4) 电位 汞滴周期
108.若电解池时间常数RC＝0.0004, 叠加的方波频率应为多少? ( )
(1) 150Hz (2) 200 Hz (3) 250 Hz (4) 300 Hz
109. 在极谱分析中滴汞电极有时是阴极, 有时是阳极, 下列哪一概念是正确的 ( ) (1) 决定于滴汞电极与外电路的连接方式 (2) 与电源负极相接一定是阴极
(3) 与电源正极相接一定是阳极
(4) 决定于滴汞电极发生的电极反应, 还原反应是阴极, 氧化反应是阳极
110. 在单扫描极谱图上, 某二价离子的还原波的峰电位为-0.89V, 它的半波电位应是( ) (1) -0.86V (2) -0.88V (3) -0.90V (4) -0.92V
111. 在极谱分析中各种电极过程可以用电流与汞柱高度的关系来判断, 当电极过程中伴随有表面吸附电流时与汞柱高度的关系是 ( ) (1) h1/2 (2) h0 (3) h (4) h2
112. 用循环伏安图可以判断电极反应的可逆性, 如果电极反应可逆, 阴极峰和阳极峰的峰电位差为 ( )
(1) 100／n(mV) (2) 59.0／n(mV) (3) 30.0／n(mV) (4) 60.0 (mV) 113. 对 Ox?ne??Red可逆电极反应, 下列哪种说法是正确的? ( )
(1) E1/2＝(Ox／Red) (2) E 1/2与条件电位完全相等 (3) Ox的阴极波的半波电位与Red的阳极波的半波电位相等 (4)阴极波和阳极波的半波电位不等
114.单扫描极谱法的峰电流ip与电压扫描速率v有关, 当电极反应可逆时 ( ) (1) ip∝ v1/2 (2) ip ∝ v (3) ip ∝ v1/3 (4) ip `∝ v2
115. 可逆电极反应, 极谱还原波方程式中?d.e与电流的关系是 ( ) (1) E d.e∝ ln[(i／(id－i))] (2) E d.e∝ ln(id－i) (3) E d.e∝ ln[(id－i)／i] (4) E d.e∝ ln[i／(id－i)]
116. 极谱分析可在同一杯电解液中进行反复多次的测量, 是因为在每次测量过程中( ) (1) 汞滴不断更新 (2) 电解电流只是微安级 (3) 电解电压不高 (4) 电极上无电流通过 117. 下列哪种仪器可用于合金的定性、 半定量全分析测定 ( )
(1)极谱仪 (2)折光仪 (3)原子发射光谱仪 (4)红外光谱仪 (5)电子显微镜
－
118. 下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级（1012）的铋？ （ ） （1）分光光度法 （2）中子活化 （3）极谱法 （4）电位滴定法
－
119. 若要测定1.0×107 mol/LZn2+，宜采用的极谱方法是 （ ）
（1）直流极谱法（2）单扫描极谱法（3）循环伏安法（4）脉冲极谱法 120. 极谱分析中加入大量的支持电解质的目的是为了消除 （ ） （1）电迁移电流（2）残余电流 （3）对流电流（4）扩散电流 121. 极谱测定时，溶液保持静止，是为了消除 （ ）
（1）电迁移电流（2）对流电流（3）残余电流（4）扩散电流 122. 极谱测定时，通常需加入动物胶，是为了 （ ）
（1）消除对流电流（2）消除极大电流（3）防止汞挥发（4）除O2 123. 示差脉冲极谱法测定的电解电流是 （ ）
（1）脉冲加入前和终止前数十毫秒的电流差（2）脉冲加入后产生的电流差 （3）直流电压产生的电流差（4）脉冲加入前和终止后数十毫秒的电流差 124. 阳极溶出伏安法的预电解过程是 （ ）
（1）恒电位电解 （2）恒电流电解 （3）控制时间电解（4）控制电流和时间 125. 溶出伏安法的灵敏度比相应极谱法的灵敏度 （ ） （1）高一倍（2）相当（3）低10倍（4）高10 倍 126. 循环伏安法在电极上加电压的方式是 （ ）
（1）线性变化的直流电压（2）锯齿形电压（3）脉冲电压（4）等腰三角形电压
127. 在循环伏安图上，对于一个可逆电极反应，阳极峰电流和阴极峰电流之比为 （ ） （1）>1（2）<1（3）≥1（4）=1
128. 在循环伏安图上，对于一个可逆电极反应，阳极峰和阴极峰电位之差为 （ ） （1）≥56/z mV（2）>56/z mV（3）< 56/z mV（4）≈56/z mV
129. 阳极溶出伏安法，若使用汞膜电极，其峰电流大小主要决定于 （ ）
（2） 试液浓度（2）汞膜内金属的总量（3）溶出的时间 （4）试液的浓度，富集的时间和静止时间
130. 常规脉冲极谱法，在设定的直流电压上，在滴汞电极的汞滴生长末期施加一个 ( )
（1） 方波电压（2）锯齿波电压（3）矩形脉冲电压，其振幅随时间增加 （4）矩形脉冲电压
131. 在下列极谱分析操作中哪一项是错误的? （ ）
（1）通N2除溶液中的溶解氧（2）加入表面活性剂消除极谱极大
（3）恒温消除由于温度变化产生的影响（4）在搅拌下进行减小浓差极化的影响 132. 某离子在一催化体系中产生平行催化极谱波，在汞柱高度为40cm时催化电流为20?A，当汞柱高度增加至50cm时，催化电流为多少 ？ （ ） （1）15?A（2）20?A（3）25?A（4）30?A
133. 溶出伏安法操作中，下列哪一项操作是正确的? （ ）
（1）在全测定过程中，均搅拌被分析溶液（2）在全测定过程中，完全不搅拌被分析溶液 （3）在富集阶段搅拌，在溶出阶段不搅拌溶液（4）在富集阶段不搅拌，在溶出阶段搅拌溶液
134. 脉冲极谱法叠加的脉冲宽度较宽，其作用是在脉冲持续后期，采样测量可（ ） （1）降低迁移电流影响（2）降低残余电流影响
（3）降低充电电流影响（4）既降低充电电流影响又降低毛细管噪声电流影响 三、填空题
1. 极谱图上的残余电流存在于 ( )
(1)ab段 (2)bc段 (3)cd段 (4)所有各段
2. 金属离子 M与配体 L-发生如下的配位、扩散、解离、电极上还原等一系列过程，从而产生一极谱还原波：
Mn+ +pL- ＝ MLp ───→ MLp (配位) (扩散) ↓
Mn+ + ne- ─→ M(Hg) + (还原) pL-
试回答： (1) 受 ____ 控制时该极谱波是可逆波(2) 受 _____ 控制时该极谱波是不可逆波 (3) 受 _____ 控制时该极谱波是动力波。 3. 已知在 0.1mol/L KCl 介质中，E1/2( Cd2+)= -0.06V(vs SCE)；E 1/2( Zn )= -1.00V(vs SCE)。今拟用阳极溶出法，以汞膜电极为工作电极，测定金属锌中的痕量镉。试就本例回答：(1) 测
定操作的第一步骤叫做 ______ 。该步骤的电化学实质是 _______,该过程电极反应为 ______,此时工作电极是 _______ 极。(2) 第二步骤叫 _________ 。该步骤的电化学实质是 _______ 过程。电极反应为 ________,此时工作电极是 ______ 极。
4. 在极谱分析中，当极化电位由 0.00V 向 -0.70V 扫描时，出现的极谱波是 ____ 。
5. 在 HCl 介质中，已知 Bi3++ 3e-─→ Bi，E?1/2 = -0.09V (vs SCE)，
Pb2+ + 2e-─→ Pb， E?1/2 = -0.44V (vs SCE)，用经典极谱法测定时，定性分析的依据是 _________ 电位。
6. 在极谱分析中，改变汞柱高度，得到极谱波高与汞柱高的平方根呈正比，此时受____所控制。
7. 用恒电位极谱法分析某试样中的 Pb，如果用悬汞电极，则极谱波的波形如___ 。 8. 在经典极谱中,滴汞电极是___________________电极.
9. 当温度不变时,金属离子极谱波的半波电位可作为极谱______根据. 10. 在可逆极谱波上的任何一点电流都是受_________________所控制.
11. 极谱分析是利用被测离子或它的配离子的______电流建立的一种分析方法。迁移电流的消除可在底液中加入_____, 残余电流可用______解决,极大现象可加入______来消除。 12. 滴汞电极作极谱分析的工作电极具有的优点是, 汞滴______,故分析结果______;氢在汞电极上的______,很多离子可在______之前形成还原波.
13. 极谱波的性质, 可以通过观察其电流与汞柱高的关系来决定, 可逆极谱波波高与_______呈正比, 不可逆极谱波只在极限扩散电流时波高与____成正比.
14. 在极谱分析中为了建立浓差极化, 要求极化电极___________, 溶液中被测物质的浓度____, 溶液____________搅拌。
15. 在扩散电流 ( Ilkovic ) 方程的各因素中, 受汞柱高影响的是_____,受温 度影响的是____________,受溶液组分影响的是_____________。
16. 在极谱定量测定时, 使用________法时, 溶液的体积必须严格计量。
17. 可逆波, 电极反应速度__________, 极谱波上任何一点的电流都是受_______所控制;不可逆波, 电极反应速度______只有达到______电流时才受扩散控制。
18. 金属离子形成稳定的配离子后, 它的半波电位发生移动, 其移动的大小与配离子的________, ____________, ____________等因素有关。
19. 单扫描极谱和经典直流极谱所加电压都是________, 但前者速度____________;使其前者极谱图呈___________形,后者呈_______________形。
20. 单扫描极谱与经典的直流极谱相比,极化速度_______; 对电极反应可逆的物质, 灵敏度______; 对电极反应不可逆的物质灵敏度_____, 氧对测定的影响_____。
21. 循环伏安图中, 第二次循环扫描所得的图形与第一次相比有不同, 出现了新的峰,这是由于_______, 所以该法较易获得_______的信息,对研究有机物和生物物质的氧化还原机理很有用。
22. 交流极谱和方波极谱都在直流线性电压上叠加小振幅的________,它们的图形呈______,它们加电压方式的差别是______,都克服了_______的影响,灵敏度_______。
23. 微分脉冲极谱是在直流线性扫描电压上,在汞滴成长的______，加上小振幅的方形宽脉冲电压, 脉冲极谱法消除了_____影响, 可使用____浓度支持电解质, 它的灵敏度_______ 24. 平行催化波是Ｏ＋nｅ-→Ｒ K(速率常数) Ｒ＋Ｚ
Ｏ
物质Ｚ应该是这样的一种物质, 它本身____在电极上还原, 但可以___,而且K____。 25. 氢波和氢催化波都是由于_________的还原而产生的极谱波,氢催化波是溶液中某些物质能________, 在正常氢波较__________的电位时还原出来。
26. 配合物吸附波是指一些物质以_______的形式, 在电极上______,
电流的产生是由于_________的还原, 灵敏度的提高是由于_______________ 27. 有机酸碱物质产生催化氢波的原因是这些化合物能被____, 其中使____ ____受到活化而易在电极上还原, 溶液中又存在_______而造成电流迅速增加。
28. 氧在电极上被还原产生的极谱波, 常干扰测定, 故要除去。通常除去的方法是在酸性溶液中____________, 在中性或碱性溶液__________________。
29. 充电电流的大小,相当于浓度为______的物质所产生的扩散电流,其电性符号为_____,它限制了普通直流极谱的灵敏度。新的极谱技术, 如___、____就是克服了它的影响。
30. JP-1、JP-2型单扫极谱仪,一般汞滴滴下时间为7s, 在后2s进行电压扫描是由于___________, 其图形为____________。
31. 浓差极化是指________的现象,在电化学分析中利用此现象的方法如___________;但有的需消除或减少,如___________。
32. 用极谱分析法测定Cd2+时, 常要加入一些物质组成底液, 加入1mol/L NH3·H2Ｏ + 1 mol/L NH4Cl溶液,称为 ___, 以消除____, 加入Triton X-100用作____, 以消除____,少量Ｎａ2ＳO3用作___
33. 铂在甲醛和联氨的硫酸介质中, 形成Ｐｔ（ＣH2＝Ｎ－ＮH2)24+的配合物, 得到灵敏的氢催化波, 该波的电流主要由_____的还原产生, 铂的作用是____,该波主要用来测定_____ 34. 滴汞电极的汞滴周期一般控制在3s左右, 不能太快, 其原因是___,电流不再受___控制。 35. 残余电流主要是由____________________和_______________组成。 36. 在Ilkovic电流公式中, 不受温度影响的参数是___________________。
37. 在极谱分析中, 电流完全由____________所控制的极谱波称为可逆波, 电流受_____和_______控制的极谱波称不可逆波。
38. 在极谱分析中, 定性分析的依据是______, 而定量分析的依据是_____。
39. 极谱分析中驱除溶液中的溶解氧, 在任何溶液均可用___________驱除, 酸性溶液可用_________驱除, 碱性溶液可用___________消除。
40. 在直流极谱分析中利用____关系测定可逆电极反应电子数,利用____关系测定配位数。 41. 在极谱分析中灵敏度较高的方法是__________法和____________法, 分辨率最好的方法是____________法和____________法。
42. 在电解池上所加的外加电压V的关系为: V＝(E?SCE－E d,e)＋iR,但在极谱分析中表示
为V＝－E d,e, 这是由于通过电解池的电流_____, 电解池内阻也____, 此外在极谱分析中E?
SCE 是______, 因此V＝－E d,e是表示外加电压V相对于______的－E d,e。 43. 写出Ilkovic电流方程式________________________。
44. 经典极谱分析中底液一般包括: (1)_______________, (2)_______________。 45. 毛细管电荷曲线是表示_______和滴汞电极______间的关系曲线。该 曲线极大值所对应的横坐标值称为__________。
46. 极谱波与电位滴定曲线分别表示______的关系曲线和____的关系曲线。
47. 各种极谱波可以用与汞柱高度的关系来识别, 可逆波i∝___, 不可逆波i∝____,催化波i∝___。
48. 各种极谱分析测定的最低浓度为: 经典极谱_________mol/L, 单扫描极谱_______mol/L脉冲极谱________mol/L, 溶出伏安法_________mol/L。
49. 在恒电位下, 由于充电电流随时间按_____关系衰减, 电解电流按_____
关系衰减, 前者衰减比后衰减__________, 因此方波极谱可消除充电电流的干扰。
50. 脉冲极谱法由于叠加的方型脉冲延时较长, 在脉冲后期作电流信号采样时不但可消除______电流的干扰, 还可以消除________________电流的干扰。
51. 单扫描极谱法的电压扫描速度比经典极谱法快得多, 因此前者的极谱图是___________
形, 产生这种形状的原因是____________。
52. 在经典极谱法中, 极谱图上会出现电流峰, 这个现象在极谱中称为_____,它是由于滴汞表面的_____不均, 致使表面运动导致电极表面溶液产生____, 使还原物质增多。此干扰电流可加入____消除。
53. 在极谱分析中, 由于电解池内电极极性对溶液中离子产生的库仑力可产生____
电流,这种干扰电流可加入比被测物质浓度约高____________倍的______________来消除。 54. 极谱分析中, 通过电解池的电流一般很小, 电解消耗的物质可略而不计。因此可______使用该溶液进行分析, 由此IUPAC建议, 滴汞电极属于______电极。
55. 在推导极谱分析的标准加入法计算公式时, 当用Vx(mL)试液作极谱分析后,id=Kcx,再加入Vs(mL)的标准溶液后,这时极限扩散电流id=______________。
56. 在图下填出哪种极谱方法使用以下的施加电压的方式: (1)_____ (2)_____
用循环伏安法研究电极进程, 当电压扫描速率与峰电位无关时, 可判断该电极进程可能为____。
57. 极谱分析的创始人是____________________.
58. 溶出伏安法的操作步骤, 通常分为二步, 第一步是_____, 目的_____第二步是____。 59. 溶出伏安法若溶出时的工作电极发生_______反应, 则为_____溶出伏安 法; 发生______________反应, 则为__________溶出伏安法。
60. 从循环伏安图上可以获得__________, ___________, _______和_________四种信息, 从而来判断电极反应的可逆性。
61. 试液中的O2, 在滴汞电极上分两步还原而出现两个极谱波: 第一个反应:_________ 第二个反应:_____________ 它干扰测定, 因此需除O2。
62.极谱分析中,尤考维斯奇方程的数学表达式为___,毛细管 常数为___,扩散电流常数为___。 63. 可逆极谱还原波的数学表达式为___,对数作图法是以____对___作图,对可逆波, 其斜率为__。
64. 极谱电流完全受去极剂向电极表面扩散所控制, 加入大量的________以清 除________电流, 溶液保持_________以消除_____________电流。
65. 极谱测定时, 若溶液是碱性或中性, 应加入少量__来除O2, 发生的反应为___。
66. 脉冲极谱法根据施加脉冲电压和电解电流方式的不同, 可分为_________和________脉冲极谱, 其灵敏度高, 主要消除了___________ __________的影响。
67. 阳极溶出伏安法使用的工作电极分为__________和_________两大类, 前者有______和____两大类, 后者有_______,________, ______和____________等电极。
68. 单扫描极谱法中, 峰电流与扫速_____成比率, 充电电流与扫速______成比率。 69. 脉冲极谱法电解池的总电流主要包括___________,___________和___。
70. 电极的极化现象发生在有___通过电极时, 根据产生的原因不同, 它可以分为___和___。 71. 在极谱分析中, 若溶液中有微量重金属离子存在, 引起残余电流较大, 此时可采用 底液____除去杂质。这种方法称为______, 是电重量分析法用 于_________的一个例子。
72. 在极谱分析中使用大面积汞池电极或大面积饱和甘汞电极, 使用大面积电极的原因是_ ________, 使该电极的电极电位___________。
73. 在三电极电解系统中, 参比电极____电流流过, 因此它的电极电位在电解过程中___。 74. 金属离子Mn+在电极上反应可逆, 其直流极谱波方程式表示为_______, 极谱波的半波电位可以由_________关系测量。
2-75. 在滴汞电极上若发生下列电极反应:MR3?6H??4e??M??3R 其极谱波的半波
电位与溶液的pH______, 其关系的表达式可写为_______(在25OC时)。
76. An+与Bn+两种离子的极谱波半波电位相近且互相干扰, 若Bn+易形成配离子, 为分离测 定可以____, 使两者的极谱波分离, 这时, Bn+的半 波电位比An+的半波电位____。
77. 析出电位与被测物质浓度___,半波电位与被测物质浓度____,故后者可用于物质的___。 78. 经典极谱分析法对相邻两极谱波的分辨率比脉冲极谱法________, 微分(示差)脉冲 极谱法的灵敏度分辨率比经典极谱法高约_________个数量级。
79. Cu(CO3)34-在滴汞电极上发生两阶段电极反应, 在极谱图上应出现波高____ 的两个极谱波, 其原因是_________________。
80. Fe3+在0.5mol/L柠檬酸钠及0.05mol/L氢氧化钠支持电解质中在滴汞电极上分两阶段还原, 在极谱图上得到两个极谱波波高之比约为______, 其原因是______。
81. 经典直流极谱扩散电流与汞的流速m及滴汞时间t的关系是______, 催化极谱动力电流与m及t的关系是___, 由此可换算出电流与汞柱高度h的关系, 前者与____, 后者与____。 82. 由于氧的电极反应具有不可逆性, 有些极谱分析方法中可以不除氧, 例如_____和____。 83. 催化极谱, 脉冲极谱, 溶出伏安法都具有很高的信号/噪声比, 从信/噪比提高的原因而言, 催化极谱为_____, 脉冲极谱为_______, 溶出伏安法为______, 所有这些方法都具有较高的灵敏度。
84. 方波极谱分析中, 使用的支持电解质的浓度比脉冲极谱法______, 这是由于方波极谱法电解池内阻必须________才能满足充电电流的条件。
85. 当被测物质的浓度极低时, 用溶出伏安法测定可采取___电解时间, 使被测物质___在电极上。
86. 在极谱滴定中, 在设定电解池电压下, 用在指示电极上不还原的物质滴定可还原物质, 滴定曲线为_______形状, 滴定终点的体积在____处。
87. 在极谱滴定中, 在设定电解池电压下, 用在指示电极上可还原的物质滴定也能在指示电极上还原的物质, 滴定曲线为______形状, 滴定终点的体积在______处。
88. 用单扫描极谱法测定Cu2+浓度时, 加入NH3-NH4Cl的作用是___,加入Na2SO3作用是___. 89. 用单扫描极谱法分析时, 一般采用三电极系统. 这三支电极是______、 _______和______。 线性扫描电压加在______电极与_________电极之间。
90. 进行单扫描极谱法实验时, 外加电压应______, 此时电极面积______, 并对______进行补偿.
91. 在单扫描极谱法实验中, 汞滴滴下时间为________秒, 电位扫描在第_______秒至 _____秒间, 其目的是为了__________.
92. 在循环伏安法中, 铂圆盘工作电极的预处理方法有______和______等. 三、计算
2?1. 在 1mol/L NaOH 介质中，4×10-3 mol/L的TeO3在滴汞电极上产生一可逆还原波，已
2?知汞的流速为 1.50 mg/s，滴下时间为 3.15 s，测得的 id为 0.062 mA，若TeO3的扩散
系数为 0.75×10-5 cm2/s，问碲还原成什么状态？
2. 对于 1.00×10-4mol/L 的 Cd2+，0.100 mol/L KNO3和不同浓度阴离子 X2-的溶液，得到下列极谱数据。极谱波都是由 Cd2+ 还原成镉汞齐产生的。 浓度c(X2-)/(mol/L) E1/2 /V (vs SCE) 0.00 -0.586 0.001 -0.719 0.010 -0.778
试求 Cd2+和 X2-所形成的配合物的化学式和配合物的稳定常数。
3. 一含有 5.00×10-3mol/L CdCl2和 0.1mol/L KCl 的溶液在滴汞阴极 (-0.8V,vs.SCE) 上还原时产生的极限扩散电流是 5.00×10-5A。汞的流速是每分钟 18 滴，收集 10 滴汞称重得到 3.81×10-2 g。(1) 计算在此溶液中Cd2+的扩散系数
(2) 如果改用一支滴汞周期为 3s，10 滴汞重 0.042g 的毛细管再进行测量，极限扩散电流将有多大？
4. 有一滴汞电极，滴汞周期为 4.32s。将 100 内落下的汞滴收集称重，得 0.196g。今将此电极用于 0.1mol/L KNO3溶液中 1.00×10-3 mol/L Pb 的极谱测定，得到的极谱扩散电流和半波电位值分别为 8.67μA 和 -0.405V。试求 Pb2+在该溶液中的扩散系数。在此溶液中加入某种配合剂 A 后，发现当 A 的浓度为 0.100mol/L 和 0.300mol/L 时，极谱波的半波电位值分别移到了 -0.517V 和 -0.547V 处。试求该配合剂与 Pb2+所形成的配合物的组成。 5. 在 1mol/L HCl 电解质中，某金属离子的极谱还原波是可逆的，(1) 用经典极谱法测得
如下数据：
电极电位，E (vs SCE)/V 扩散电流，i/μA -0.515 2.0 -0.539 4.0 -0.561 6.0
平均极限扩散电流为 10.024A，计算此还原波的 ?1/2 和 n。
(2) 汞柱高度为 64cm 时，平均极限扩散电流 id = 10.024A；当汞柱高度升到 81cm 时， 平均极限扩散电流 id为多少？
6. 用极谱法测定某 CaCl2 溶液中的微量铅，取试液 5mL，加 0.1% 动物胶 5mL，用水稀释至 50mL，倒出部分溶液于电解杯中，通 N210min，然后在 -0.20～-0.60V间记录极谱图，得到波高 50 分度；另取 5mL 试液，加标准铅液 (0.50mg/mL) 1.0mL，然后同上述分析得波高80分度，计算试样中 Pb 的质量浓度。
7. 以极谱法测定水样中 Cu2+, 5mL 水样,加入氨溶液并用去离子水稀释至 25mL，测得极谱波高为 42mm。同样取 5mL 水样，加入 2mL 氨溶液，再加入 0.5mL 0.002mol/L 铜溶液，用去离子水稀释至 25mL 后，测得极谱波高为 65mm，求水样中 Cu2+浓度（以 mol/L 表示）。
8. 移取 20.00mL 2.5×10-3 mol/L Pb2+的标准溶液进行极谱分析。假设电解过程中扩散电流的大小不变。已知滴汞电极毛细管常数 K = 1.10mg?s，溶液 Pb2+的扩散系数 D = 1.60×10-5 cm2/s。若电解 1 h 后，试计算被测离子 Pb2+浓度变化的百分数，从计算结果可说明什么问题？
9. 试证明半波电位是极谱波方程 E =E1/2 + RT/z ln[(id-i)/I] 所代表曲线的转折点。
10. 在 pH = 5 的乙酸－乙酸盐缓冲溶液中，IO3-还原为 I-的极谱波的半波电位为 -0.50V (vs SCE)，试根据能斯特方程式判断极谱波的可逆性。
E ?(IO3-/I-) = +1.08V （vs SHE）
11. 用极谱法测定某氯化钙溶液中的微量铅，取试液 5mL，加 0.1% 明胶 5mL，用水稀释至 50mL，倒出部分溶液于电解池中，通氮气 10min，然后在 -0.2－0.6V 间记录谱图，得波高 50 分度，另取 5mL 试液，加标准铅溶液 (0.50mg/mL) 1.00mL，然后照上述分析步骤同样处理，得波高 80 分度。试计算试样中 Pb2+的质量浓度（以 g/L计）。
12. 在 3mol/L 盐酸介质中，Pb2+和 In3+还原成金属生成汞齐产生极谱波，它们的扩散系数相同，半波电位分别为 -0.46 和 -0.66V，当1.00×10-3mol/L 的 Pb2+与未知浓度的 In3+共存时，测得它们的极谱波高分别为 30 与 45mm，试计算 In3+的浓度( mol/L)
13. 下图是一个由运算放大器组成的装置，用在极谱分析中。请指出运算放大器 A、B、C 在电路中的作用，e3、e4表示极谱池的什么量的变化，并写出它们的表达式。
14. 称取一含有 10.00% CdCl2的试样溶解，转移到 100mL 容量瓶中稀释至刻度，取该溶液10.0mL 记录得直流极谱图。问极限扩散电流不超过 20μA 时，允许取试样量最大为多少克？[Ar(Cd) = 183.32,镉的扩散电流常数为 3.50,毛细管的m2/3 t1/6为 1.20]
15. 有人用下列方法测定一种离子交换树脂的交换能力。由 10mL 未知浓度的 Cu(II)溶液得到极谱峰高为 63?A，再在此溶液中加入 1.0mL 浓度为1.00×10-3mol/L 的标准 Cu(II) 溶液所得极谱峰高为 67.2?A。称取 2.50g 树脂，加入上述 Cu(II) 未知液进行交换，取经树脂后所得的分离液 10mL，测得其极谱峰高为 6.3?A，然后在此溶液中加入 1.0mL 浓度为1.00×10-3mol/L 的标准 Cu(II) 溶液，测得峰高为 34.6?A，计算每克树脂对 Cu(II) 的交换能力。[Ar(Cu) = 63.55]
16. 称取0.2000g含镉试样, 用酸溶解后配制25.00mL溶液, 吸取试样溶液5.00mL于电解池中,加入10.0mL支持电解质, 作极谱测定得波高42.5mm, 在相同实验条件下制得校正曲线的斜率为0.145mm／μg, 计算试样中镉的质量分数。
17. 25℃时氧在水溶液中的扩散系数为2.65×10-5cm2/s, 使用一个m2/3 t1/6＝1.85mg2/3 s-1/2 的直流极谱仪测定天然水样, 第一个氧波的扩散电流为2.3μA, 请计算水中溶解氧的浓度。 18. 在金属离子M2+双电子还原为金属M 的极谱波平台处电位下, m与t分别等于1.46mg/s和4.29s。记录一组M2+标准溶液的极谱图, 并以平均扩散电流作为浓度的函数作图,曲线斜率为4.92μA/mmol, 计算M2+的扩散系数。
19. 茜素红与铟(Ⅲ)生成1:1的配合物, 在c(茜)＝1×10-4mol/L, c(In)＝5×10-5mol/L的溶液中, 测得直流极谱波的平均扩散电流为0.271μA, 并测得m=1.03mg/s, t=6.67s铟还原为铟汞齐, 请求配合物的扩散系数是多少?
20. 在稀的水溶液中氧的扩散系数为2.6×10-5cm2/s, 在0.01mol/L KNO3 溶液中氧的浓度
为2.5×10-4mol/L, 在=-1.50V(vs SCE)处所得扩散电流为5.8μA, m及t分别为1.85mg/4.09s, 问在此条件下氧化还原成什么状态?
21. 用极谱法测定某金属离子的扩散电流, 当滴汞的滴落时间为4s时, 汞柱高度为30cm,平均扩散电流值为6.20μA。
(1)若保持汞柱高度不变, 用电控机械敲击毛细管, 滴落时间缩短为3s,问这时扩散电流是多少?(2)若改为提高汞柱高度到40cm, 不用电控敲击, 问这时电流又是多少?
22. 现测得直流极谱波的平均扩散电流为0.271μA, 并测得m=1.03mg/s, t=6.67s。从文献知茜素红与铟(Ⅲ)生成1:1的配合物,c(茜)=1×10-4mol/L,c(In)=5×10-5mol/L,查得茜素红的扩散系数D=4×10-6cm2/s ,请问这里的铟还原到什么状态?
23. 常规脉冲极谱能很好地克服充电电流的影响,充电电流的衰减以exp(-t／RC)的关系进行, 某实验溶液的电阻为1000Ω, 双电层电容C为20μF/cm2, 滴汞电极的面积为0.03cm2,在脉冲加入40ms后进行测量时, 请问此时的电流值为原来的多少?
24. 单扫描极谱测定某金属离子时,使用定时敲击器,当t=5s, ip=0.250?A, 请计算一下t=2、3、6s时的ip。 并求t=2、5s时的?ip／?t, 从中你能对单扫描极谱的操作设计得到什么结论, 为什么?
25. 单扫描极谱的扫描速度为0.2V/s, 滴汞电极的电容约为0.3μF, 请问此时的电容电流为多少? 相当于多少浓度的物质还原产生的电解电流? (z=2,D=8.0×10-6cm2/s,m=1.5mg/s,t=5s ) 26. 某金属离子在一定的底液中还原, 其D=8.0×10-6cm/s, 滴汞的m=1.5mg/s,t=5s,z=2,请问经典极谱与单扫描极谱法测定的电流比值是多少?
27. 称取9.44 g 锌试样, 经酸溶解后蒸干, 用1mol/L KCl溶液溶解并转移至250.0mL 容量瓶中, 用同浓度KCl稀释至刻度. 取此试样溶液25.0mL加入5.00mL含Cd2+为 9.68×10-3moL/L及KCl 1mol/L的溶液作极谱图, 测得Pb2+对Cd2+的波高之比为1.76. 已知1mol/LKCl中Pb2+对Cd2+的扩散电流常数比值为0.97, 求金属锌中铅的质量分数。
28. 某物质在滴汞电极上发生可逆的二电子还原反应, 在极谱波上电位为-0.612V处的平均扩散电流是1.50?A, 平均极限扩散电流为6.00?A. 求此物质的半波电位.
29. 已知镉对铅的扩散电流常数比为0.924.由镉、铅混合溶液作极谱测定,测得各自的波高分别为: Pb2+ 4.40?A, Cd2+ 6.20?A。已知镉离子浓度为1.4×10-3mol/L, 求铅离子浓度. 30. 在25℃时某电极反应的极谱波有以下数据: E(V,vs.SCE) -0.406 -0.415 -0.422 -0.431 lg[i/(id-i)] -0.37 -0.09 +0.17 +0.48 计算电子数z及判断电极反应的可逆性.
31. 在0.1mol/L NaOH及1.0mol/L NaOH溶液中Pb2+的半波电位分别为-0.681及-0.764V(vs SCE),已知铅-羟基配合物的电极反应是可逆的, 写出该化合物的化学式.
32. 用阳极溶出伏安法测定某含Pb2+，溶液.准确移取试液25.00mL(已加支持电解质,并除O2),以悬汞电极为工作电极,预电解2min,静止30s,然后溶出.若电流与时间关系为it=i010-kt,k为2.0×10-4s-1.求在悬汞电极上电解出的Pb的质量分数. 33. 用下列数据计算试样中铅的含量, 以mg/L表示
溶液 在-0.65V测得的电流 (1) 25.0mL0.40mol/L KNO3 稀至50mL 12.4?A (2) 25.0mL0.40mol/L KNO3 稀至50mL 58.9?A 10.0mL试样溶液
(3) 25.0mL0.40mol/L KNO3 稀至50mL 81.5?A 10.0mL试样溶液
5.0mL 1.7×10-3mol/LPb2+
34. 溶解0.2000g含镉试样, 测得其极谱波高为41.7mm, 在同等实验条件下测得含镉 150、350、500?g的标准溶液的极谱波高分别为19.3, 45.0, 64.3mm. 试计算试样 中镉的质量分数。 35. 若去极剂在滴汞电极上还原为可逆波。在汞柱高度为64.7cm时，测得扩散电流为 1.71?A。当汞柱高度为83.1cm时，扩散电流为多少？
－
36. 在1mol/LNaOH介质中，4.00×10-3mol/LTeO32在滴汞电极上还原产生一个可逆极谱 波。汞在毛细管中的流速为1.50mg/s，汞滴落下的时间为3.15s，测得其扩散电流为61.9?A。
－－
若TeO32的扩散系数为0.75×105cm2/s，问在此条件下，碲被还原至何状态？
－＋
37. 若1.21×103mol/L M在滴汞电极上还原，测得其扩散电流为6.72?A，汞滴滴落时 间为3.93s，汞的流速为1.37mg/s，计算该金属离子在试液中的扩散系数和扩散电流常数。
＋
38. 在0.10mol/L NaClO4溶液中，Ni2的半波电位为－1.02V（vs·SCE）。在0.10mol/L NaClO4和0.100mol/L乙二胺（en）溶液中，半波电位为－1.46V 。试计算Ni(en)32+
的稳定常数。（假定金属离子和配位离子的扩散系数相等。）
－＋
39. 在0.1mol/LKCl底液中，5.00×103mol/LCd2的扩散电流为50.0?A，若汞在毛细管中的
－＋
流速为18滴 /min，10 滴汞重3.82×102g，求：（1）Cd2在KCl溶液中的扩散系数（2）
－
若使用另一根毛细管，汞滴的滴落时间t为3.00s，10滴汞重为4.20×102g， 计算其扩散电流的id值 。
－－
40. 在0.5mol/LNaOH溶液中CrO42在滴汞电极上还原得一极谱波。当CrO42浓度为2.00
－
×103mol/L，m2/3t1/6为2.00mg2/3s-1/2，在－1.10V（vs SCE）时，测得扩 散电流为23.2?A，
－
在极谱波上－0.84V（vs SCE）处测得的电流为4.45?A。 若CrO42在该溶液中的扩散
－
系数为1.00×105cm2/s试求电极反应的电子得失数和半波电位（残余电流可忽略）。 41. 用直流极谱测定某试样中铅的含量。准确称取1.000g试样溶解后转移至50mL容量瓶 中，加入5mL 1mol/L KNO3溶液，数滴饱和Na2SO3溶液和3滴0.5%动物胶，稀释至刻度。然后移取10.00mL于电解池中，在－0.20～－1.0V间记录极谱波。测得扩散电流为9.20?A，
＋
再加入1.00mg/mL Pb2标准溶液0.50mL，在同样条件下，测得扩散电流为22.8?A，试计算试样中铅的质量分数？扼要说明加入KNO3,NaSO3和动物胶的作用是什么？
－＋
42. 在一底液中测得1.25×103mol/L Zn2的扩散电流为7.12?A，毛细管特性t=3.47s，
－＋
m=1.42mg·s1。试计算Zn2在该试液中的扩散系数。
＋
43. 金属离子Pb2在滴汞电极上的还原反应为： Pb2++2e-+HgPb(Hg) 为测定Pb2和X所形成的配离子的组成和稳定常数，制备了一系列含有
－＋－
2.00×103mol/L Pb2，0.100mol/L KNO3和不同浓度的X混合液，测得的半波电位 数据如下：
－
c(X)/(mol/L) 0.000 0.0200 0.0600 0.101 0.300 0.500 E1/2/V －0.405 －0.473 －0.507 －0.516 －0.547 －0.558 试求该配离子的组成及稳定常数。（实验在25oC下进行，并假定Dc≈Ds）
44. 用极谱法测定未知铅溶液。取25.00mL的未知试液，测得扩散电流为1.86?A。然后在
－
同样实验条件下，加入2.12×103mol/L的铅标准溶液5.00mL，测得其混合液的扩散 电流为5.27?A。试计算未知铅溶液的浓度。
－
45. 某一金属离子的浓度为4.00×103mol/L，在滴汞电极上反应为：
M2++Hg+2e-M(Hg)
＋
－
若该离子的扩散系数为8.00×106cm2/s，汞滴滴落时间为4.00s，汞的流速为 1.50mg/s，试计算扩散电流的大小。
46. 在pH为7.00的KH2PO4－K2HPO4缓冲溶液中，含有适量的醌和氢醌，它的极谱图为
－
可逆综合波，其阴极波的id为－9.83?A，阳极波的id为4.55?A。综合波的半波电位 E1/2为
＋0.039V(vs SCE)。求在扩散电流为零处的滴汞电极电位。（在25oC下）
－＋－
47. 对于含有1.00×104mol/L Cu2、0.1mol/L KNO3和不同浓度阴离子A3的一系列溶 液，得到下列极谱数据：
－－－
c(A3)/(mol/L) 0.00 1.00×103 1.20×102 E1/2/V ＋0.020 －0.382 －0.416
＋
假定Cu2和其配合物的扩散系数相同，求（1）配合物的配位数，写出配离子的化学 式。（2）配合物的稳定常数。
＋
48. 取某Cu2溶液5.0mL加入支持电解质后，稀释至25.0mL。在微分脉冲极谱图上测得峰
－
电流为9.8?A，另取5.0mL该未知浓度溶液加入等量支持电解质及1.00mL、1×105mol/L
＋＋
的标准Cu2溶液后稀释至25.0mL，在相同测定条件下测得峰高为13.5?A 计算试液中Cu2的浓度。
＋
49. 用标准加入法测Zn2浓度，分别取试液25.00mL加入二个50mL容量瓶中，各加入
－＋
10mL0.1mol/L酒石酸作为支持电解质，在其中一份加入4.00×103mol/L标准Zn2溶液10.00mL，分别加水稀释至刻度，在极谱图上测得波高分别为29.4?A和 36.1?A，计算Zn2＋
的质量分数。mg/mL表示，Zn的相对原子质量为65.38）
50. 采用标准加入法测定某试样中的锌，取试样1.000g 溶解后加入NH3－NH4Cl底液，稀
＋
释至50mL，取试样10mL测得极谱波高为10.0?A，加入浓度为1.000mg/mL Zn2标准液0.5mL后，测得波高为20.0?A。计算锌的质量分数。
＋
51. 用标准曲线法测定Zn2的试液浓度，取试液2.50mL加入等量的支持电解质及动物胶
＋
后稀释至50.0mL。在相同条件下，测得如下数据，计算Zn2试液的浓度。
＋－
C(Zn2)/(103mol/L) 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 cx
il/?A 2.5 8.6 14.8 20.6 27.3 32.7 17.6
＋
52. 根据下列数据计算Al3的质量浓度(mg/L)
溶 液 在－1.1V下的电流（?A) 20.0mL 0.20mol/L HCl＋20.0mLH2O 10.2 20.0mL 0.20mol/L HCl＋10.0mLH2O＋10.0mL试液 33.3
－＋
20.0mL 0.20mol/L HCl＋10.0mL试液＋10.0mL 6.32×103mol/LAl3溶液 52.0 AAl = 26.98
－＋＋
53. 1.4×103mol/LPb2产生4.2?A的扩散电流，当用另一种Pb2溶液与该溶液等体积混合
＋
时，扩散电流为12?A，问另一种溶液Pb2浓度为多少？
＋
54. 在0.1mol/LKCl溶液中Pb2还原成金属状态。在极谱图上测得极限扩散电流为20.0?A。
＋－－＋
若滴汞电极毛细管常数为2.50，Pb2在KCl的D值为1.09×105cm2s1，计算Pb2的浓度。
－
55. 将被测离子浓度为2.3×103mol/L的电解液15mL进行极谱电解，设电解过程中扩散电流强度不变，汞流速度为1.20mg/s，滴汞周期为3.00s，扩散系数为1.31×10-5cm2/s，电子转移数为1，在电解1小时后被测离子浓度降低的百分数为多少？
－
56. 某有机化合物可在滴汞电极上还原，其浓度为2.0×104mol/L时，平均极限扩散电流
－
为20.4?A，若m为 3.4mg/s，τ为2.7s，D为0.90×105cm2/s。求该化合物在滴汞电极上的还原反应电子转移数。
－
57. 在1.0mol/LHCl介质中，当OsO4浓度为2.23×103mol/L时，其平均极限扩散电流为
－
62.4?A，若m为 3.29mg/s，τ为4.27s，OsO4在该溶液中的D为1.07×105cm2/s。根据计算数据写出OsO4在滴汞电极上的还原电极反应式。
－－－
58. 在滴汞电极上?O3得到6 个电子还原成?，在0.1mol/LHCl介质中，当?O3浓度为1.41
－
×103mol/L时，其平均极限扩散电流为37.1?A，且已知m为 2.67mg/s，τ为
－
2.18s，求在该介质中?O3的扩散系数。
59. 被氧饱和的0.1mol/LKCl溶液作氧的极谱测定，第一个氧波的平均极限扩散电流为
－
2.11?A，若氧的扩散系数为2.12×105cm2/s，m为2.00mg/s，τ为3.00s，求氧的浓度。 60. 用毛细管常数为3.2mg2/3·s1/2的滴汞电极测定某离子，其 id为11.0?A，若用另一支滴汞电极测定同一溶液，其id为13?A另一支电极的毛细管常数为多少？
61. 某离子在滴汞电极上电极反应可逆，在作极谱分析时在40cm汞柱高度下id 为8.5?A,改变汞柱高度为50cm时 ， id 应为多少？
62. 某离子在滴汞电极上还原时电子转移数为2，它在溶液中的扩散系数为1.8×105cm2/s该离子的扩散电流常数为多少？
63. 某滴汞电极汞在毛细管中的流速为1.50mg/s ，滴下时间为4.00s，该滴汞电极的毛细管常数值为多少？
＋
64. 阳极溶出测定?n3，当预富集时间为30.0s时测得ip为7.50?A，若富集时间为45.0s时，ip应为多少？
－
65. 极谱法测定某离子，滴汞周期为5s时，id为7.3μA，若汞流速不变，改滴下时间为3s时，id的值是多少？
66. 线性扫描极谱法在电压扫描速率为200mV/s时测得某离子的ip为12.0?A，当扫描速度改变为250mV/s时，ip应为多少？ 四、问答题
1. 试由Ilkovic方程式证明极限扩散电流id与汞柱高度 的平方根呈正比的关系。 2. 何谓迁移电流？怎样消除？
3. 极谱分析中常遇到哪些主要干扰电流？可通过哪些措施分别加以消除或减小？ 4. 简要比较方波极谱法和脉冲极谱法的异同点。
5. 在 0.1 mol/L KNO3电解质中，Cd2+ 的极谱还原波是可逆的，试回答： (1) 若无 KNO3存在时，测得的极谱还原电流会有何变化？为什么？ (2) 若将汞柱高度降低，测得的极谱还原电流会有何变化？为什么？ (3) 若温度提高后，测得的极谱还原电流会有何变化？
6. Ti(IV) 在 H2C2O4- H2SO4介质中可产生单电子的极谱还原波。当介质中有 NaClO3存在时测得的极谱电流比无 NaClO3时的大。试回答：
(1) Ti(IV) 在 H2C2O4- H2SO4- NaClO3介质中的极谱波属什么性质的波?写出该波产生的机制。 (2) 若降低汞柱高度时，(1) 中的极谱电流有何变化？为什么？
7. 画出直流极谱、交流极谱、示波极谱、常规脉冲极谱、示差脉冲极谱中每一滴汞上电位随时间的变化曲线及得到的极谱图。
8. 在强酸性溶液中，Sb(III) 在滴汞电极上进行下列电极反应而产生极谱波， (a) Sb3+ + 3e-+ Hg = Sb(Hg) E1/2 = -0.30V
在强碱性溶液中，Sb(III) 在滴汞电极上进行下列电极反应而出现极谱波， (b) Sb(OH)4-+ 2OH-= Sb(OH)6-+ 2e- E 1/2 = -0.40V
对以上两种情况,试问：(1) 滴汞电极在这里是正极还是负极？是阳极还是阴极？ (2) 极化池在这里是自发电池还是电解电池？
(3) 酸度变化时，极谱波的半波电位有没有变化？如有则请指明变化方向。
9. 在酸性介质中，Cu2+ 的半波电位约为 0 V，Pb2+ 的半波电位约为 -0.4V，Al3+的半波电位在氢波之后，试问用极谱法测定铜中微量的铅和铝中微量的铅时，何者较易？为什么？ 10. 当达到极限扩散电流区域后,外加电压的改变是否不再引起滴汞电极的电位及参加电极反应的物质在电极表面附近浓度的变化？
11. 有人说极谱分析是一种特殊的电解分析，请说明它特殊在哪里？
12. 什么是极谱分析的底液,它有哪几类物质组成？各自的作用是什么 (如极谱定量测定 Cd2+时,底液组成为:1mol/LNH3·H2O－1mol/L NH4Cl，加少量 Na2SO3和几滴动物胶或Triton X-100）?
13. 什么叫受扩散速率控制的极谱电流？并举出两种验证极谱电流是否受扩散速率控制的实验方法。
14. 氢波与氢的催化波有何区别？
15. 试解释电容（充电）电流与迁移电流？
16. 请比较1×10-2mol/L的Pb2+溶液,在0.1mol/LKCl介质与在水中电流谁大, 谁小,还是相等?为什么?
17. 滴汞电极作为极谱分析使用的工作电极, 它的优、缺点各是什么? 18. 对极谱法中出现的下列现象,一般采用何种方法消除或改善其影响?
(1) 波的重叠 (2)前放电物质的影响 (3)氢放电的影响
19. 电化学分析方法都有一个电化学电池, 请问极谱分析和伏安分析的电化学电池有何异同点.
20. 单扫描极谱法和经典直流极谱法都是在滴汞电极上加上线性扫描电压, 为什么它们的极谱波不同?
21. 可逆极谱波可通过对波的对数分析求得电极反应的n值, 请问不可逆极谱波能否利用极谱波上的某些数据, 求得近似的n值。
22. 请简述方波极谱和脉冲极谱能消除电容电流影响的原理。
23. 某同学在极谱定量分析实验中遇到下列情况, 他应如何正确处理? 并说明理由。
(1)毛细管堵塞, 老师将头部截去, 一切正常, 也没有改变贮汞瓶的位置, 已做过的数据如何办? (2)将一系列溶液倒入于各测定烧杯( 或电解池中 ), 有两个洒了一些, 该溶液是否要重配? (3)某次测定时, 不小心碰了烧杯, 溶液被搅动, 实验失败, 能否用此溶液重做? 24. 请从极谱催化波和方波、脉冲极谱的原理分析, 简述一下提高普通极谱法灵敏度的途径和以上方法的改进之处。
25. 阳极溶出法测定Cd2+时, 常以汞膜电极为工作电极, 先在-1.0V 处电解2min,并搅拌溶液,然后静止30s再扫描到-0.2V处, 再等0.5～1min, 请问这四步操作的作用。 26. 简述一下极谱极大产生的原因及抑制的方法。
27. 请设计一个简单的实验来鉴定一个极谱波是可逆波、不可逆波、还是动力波(如催化波)。 28. 在1mol/L NH3·H2O－1mol/L NH4Cl的底液中, Cu2+, Cd2+, Ni2+,Zn2+分别形成四个台阶型的极谱波, 请回答(1)在Ni2+的极限电流中, 是否包含Cu2+, Cd2+, Zn2+的还原电流, 为什么? (2)如何求得Ni2+的还原电流
29. Sn(Ⅳ)在酸性焦醅酚溶液中获得两个波高相同的极谱波。其半波电位?1/2分别为-0.20V(vs SCE)与-0.40V(vs SCE) 已知: Sn4+＋ 2e- Sn2+ E ?＝ -0.10V(vs SCE)
Sn2+＋ 2e- Sn E ?＝ -0.38V(vs SCE) 请说明 ⑴ 两极谱波高为何相等? ⑵ 焦醅酚与Sn的哪一种价态结合更强? 为什么? 30.
Cu(en)Kf 在
2+KbKeKc Cu(Hg)Cu2+ +2e -+2en过程中, 扩散、配合物离解、电极反应的快慢决定了极谱波的性质。请问当配合物扩散速度 KC, 配合物解离速度Kf, 电极反应速度Ke分别为最慢速度时, 它们各形成什么性质的波? 31. 试比较电解分析法与极谱分析法(或伏安分析法)的主要异同点。 32. 分别从灵敏度、准确度、分辨率,比较你学习过的极谱法、伏安法. 33. 与经典极谱法比较,交流极谱有哪些特点?
34. 如何从极谱电流与汞柱高度的关系来判断电极过程性质? 35. 方波极谱为何能消除充电电流的影响?
36. 汞蒸气有毒, 但滴汞电极仍是一种广泛应用的电极, 它有何特点? 37. 单扫描极谱法比经典极谱法灵敏度高的原因是什么? 38. 极谱极大是如何形成的, 怎样消除? 39. 说明下列术语的区别
(a) 析出电位, 半波电位 (b) 极限电流, 极限扩散电流 40. 毛细管噪声是怎样产生的, 如何消除它?
41. 从1.00×10-3mol·L-1Fe(CN)63- +0.1mol·L-1KNO3溶液的循环伏安图上, 可获得哪些重要信息? 阐述这些信息之间的重要关系的用途. 42. 溶出伏安法分哪几种，为什么它的灵敏度高？ 43. 极谱测定时，为什么要除O2，如何除O2？ 44. 扼要说明示差脉冲极谱方法灵敏度高的原因。
45. 如何用循环伏安法判断电极过程的可逆性及其求算条件电位。 46. 什么是Donnan电位，为什么有稳定值？ 47. 什么是扩散电位，它有没有稳定的值？
48. 库仑分析，极谱分析都是在进行物质的电解，请问它们有什么不同，在实验操作上各
自 采用了什么措施？
49.库仑滴定和极谱分析都需加入某一量较大的电解质，请问它们的作用是否相同，为什么？ 50. 简述阳极溶出伏安法原理。 51. 简述平行催化极谱法原理。 52. 评述示差脉冲极谱法的优点。
53. 示差脉冲极谱与常规脉冲极谱有何异同？ 54. 从循环伏安图如何判断电极过程中存在吸附？ 55. 简述单扫描极谱法的原理。
56. 单扫描极谱法为何比直流极谱法有更高的信噪比？ 57. 简述循环伏安法在电化学研究中的应用。 58. 评述单扫描极谱法的优缺点。
59. 简述极谱分析在有机物分析中的应用。
60. 极谱分析的定量分析方法有哪几种？它们各在何种情况下应用？
61. 发射光谱用内标原理进行定量分析。极谱分析有时也可用内标法进行定量分析。参考发射光谱内标选择条件指出极谱分析用内标分析时内标的选择条件。 62. 从?lkovic扩散电流方程式讨论影响扩散电流的因素。 63. 用极谱分析法怎样测定可逆电极反应的反应电子数？ 64. 用极谱分析法怎样测定配离子的配位数和稳定常数？
－
65. 配离子MR32在滴汞电极发生以下反应：
2? MR3?6H??4e??M?3R
从这个电极反应讨论影响极谱波半波电位的主要因素。
66. 直流极谱与单扫描极谱都是在电解池上加线性扫描电压？为何前者的极谱图为台阶形，后者为峰形？
67. 充电电流产生的原因是什么？其值为什么有正有负？
68. 在分析下列二种物质时都漏加了支持电解质，比较何者产生的影响较大，为什么？ （A）0.001mol/LCd2+ 溶液；(B)0.001mol/L硝基苯的乙腈溶液。 69. 在极谱分析中为什么要除去溶液中的溶解氧？
70. 在极谱分析中除氧的方法有哪些？各在什么条件下使用？ 71. 某极谱测定液由以下成分组成：除被测离子外，还有：
（1）NH3－NH4Cl (2)Na2SO3（3）动物胶，扼要说明加入各成分的作用是什么？
＋－
72. 在滴汞电极上还原物质是阳离子（例如Ca2）或阴离子（例如?O3）时加入支持电解
质后这些离子的还原电流有何变化？为什么？
73. 当两种金属离子在某种电解质中的极谱波半波电位相近，互相干扰不便测量波高时，
用极谱原理如何使它们分离开，得到较好的测定？
74. 以浓差极化为着眼点讨论电位分析法、电解分析法、极谱分析法中指示电极（或工作电
极）的表面极化状况。
75. 直流极谱法的局限性有哪些？
76. 滴汞电极电位前常标注负号，例如－0.60V，说明负号的来由。
77. 在极谱分析中电解池常用双电极系统和三电极电解池系统，这两种种电解池由哪些电极组成，并作简要解释。