香料及调香技术原理 下载本文

(主要是香气时限上的变化,香气香型上可能没有明显变化)。所以对定香剂的选择,要根据具体要求与情况而斟酌,并通过实践考察结果来判定。

综上所述,定香作用的目的,就是要延长香精中某些香料组分的或者是整个香精的挥发时限,同时使香精的香气特征或香型能保持相对稳定而持久(也要表现在加香成品及消费者使用过程中)。这种目的,可以通过加入某些特效的定香剂,或通过香精中香料与香料组分之间适当搭配(品种与数量)来实现。同时可以看出,香气持久性与定香作用之间的关联是十分密切的。要求无限期地延长持久性或者要求稳定到在整个挥发过程中“一丝不变”是不合理而且是不可能的。

在创拟香精中,对香料与定香剂的选用,应该从香型、香气等级、扩散力、持久性、稳定性、安全性、与介质和基质适应性等一起综合加以考虑,其中安全性这一要素必须严格,不能丝毫疏忽。

关于延长香精的持久性和提高定香作用的技艺是一项比较复杂的工作,因为这里要涉及不同香型、不同档次或等级、不同的加香介质或基质、以及不同安全性的要求等复合因素,同时这些因素的自身往往又是比较复杂的。可从原则上和在选用香料及定香剂的品种和用量上做出一些总的规定,比如说,在不妨碍香型或香气特征的前提下,通过使用蒸气压偏低的、分子量稍大一些的、粘度较高一些的香料或定香剂等来达到持久性与定香作用较好的目的,不过同时还要照顾到香精香气(包括其加香成品)的扩散力与香韵间的和合协调,也就是要使香精的头香、体香与基香三者互相密切、协调,并能使整个香气缓缓而均衡地自加香成品中散发出来。这个问题,在香水、古龙水、加香水剂等所用的香精调香处方时尤其要加重视,以防顾此失彼。

有些调香师,把作为基香的香料同时看成为定香剂,这是不够完整的。因为蒸发速率低的香料,虽然它们的持久性较好,但它们中有些品种并不一定同时具有好的定香性能。尽管有不少品种是同时具有好的持久性和定香作用,不过它们的适用范围均与香型有关。

? 植物性定香剂品种较多,是以精油、香膏、香树脂、净油、净膏或酊剂等形式使用。它们除具有定香作用外,又因为香气不同而有时兼有调和和修饰或变调的作用。常用的精油品种有檀香油、广霍香油、岩兰草油、圆叶当归油、桦焦油、麝葵子油、鸢尾油、苍木油等,这些精油与其它较易挥发物质混合,可阻

止它们很快消失,而成为较持久气息的混合物。为了和合和修饰,可用愈创木油、广霍香油于玫瑰当中而成为白玫魏型,又能使之留长。有些精油是花香香精最好的定香剂,如在甜的花香型中用麝葵子油较合适;在紫罗兰型中鸢尾油和檀香油是不可缺少的;在东方香型中最好是用广霍香油和岩兰草油。有人认为香紫苏油是一种好定香剂,也有人认为应用其浸膏为好。

大多数香树脂、香膏、油树脂和浸膏,是良好的又有香气的定香剂,因它们既含精油又含有能溶解于乙醇或油类的高沸点、高分子量、粘度大的树脂或蜡质。常用的有安息香香树脂、乳香香树脂、苏合香香树脂、橡苔浸膏、树苔浸膏、鸢尾浸膏、防风根香树脂、格蓬香树脂、岩蔷薇浸膏、吐鲁香膏、秘鲁香树脂等。它们的持久性较好,但这些品种的弱点是扩散力小,有时多用还会影响香水和香精的香气扩散力。在使用这类定香剂时,一方面要考虑它的香气是否和香型协调,另一方面要注意它的用量,既要达到定香的效果而又不应过分影响香精的扩散力。

? 有些净油有好的定香性能,但价格昂贵,只限用于较高级的香精中,如鸢尾净油、橡苔净油、树苔净油、黑香豆净油、香荚兰豆净油等。

? 天然动物性定香香料,有时也用配剂形式使用,如麝香酊、龙涎香酊等。 ? 可用作定香剂的合成香料很多,一般是沸点较高、蒸气压较低的品种。它们中多数是有一定强的香气的,有些则是无香或香气极微弱。

? 有一定香型和气势的品种中,多数的巨环内酯、巨环酮及类似衍生物具有动物香,如许多巨环(C11~C17)内酯(如十五、十六内酯等)、巨环酮类(如十五酮、十六酮、麝香酮等)、巨环酯类(如昆仑麝香)等,还有硝基麝香类(如二甲苯麝香、葵子麝香、酮麝香等)、茚满麝香类、异色满麝香类、八氢萘衍生物等。

豆香中常用的有香豆素、香兰素、乙基香兰素、洋茉莉醛、异丁香酚苄醚等。青滋香中有羟基香茅醛二甲缩醛、邻氨基苯甲酸芳樟酯、邻氨基苯甲酸松油酯、二氢茉莉酮酸甲酯等。草香中有二苯甲烷、乙位萘甲醚、乙位萘乙醚等。木香中有乙酰基柏木烯、檀香醇、人造檀香、合成檀香、苯乙酸檀香酯、岩兰草醇等。蜜甜香有鸢尾酮、甲基紫罗兰酮、‘结晶玫瑰“、苯乙酸等。脂蜡香中有正十二醛、甲基壬基乙醛等.膏香中有苯甲酸、苯甲酸甲酯、苯甲酸桂酯、桂酸桂酯、

桂酸苄酯等琥珀香中有甲位柏木醚等。辛香中有异丁香酚甲醚、乙酰基异丁香酚、二甲基代对苯二酚等果香中有丙位壬内酯、丙位十一内酯、邻氨基苯甲酸甲酯、 草莓醛等。酒香主要是用于头香,属于香气极微弱或甚至没有香气的品种,它们是:苄醇、苯甲酸辛酯、苯甲酸丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、十四酸异丙酯、水杨酸甲酯、二聚丙二醇等。

二、稳定性

香料、香精的稳定性主要表现在两个方面:一是在香型或香气上的稳定性,这就是说它们的香气或香型在一定的时期和条件下,是否基本上相同,还是有明显的变化。二是它们自身以及在介质(或基质)中的物理化学性能是否保持稳定,特别是在储放一定时间内或遇热、遇光照或与空气接触后是否会发生质量变化。这两种稳定性往往是相互联系或互为因果的。

香料的稳定性,可分别对合成与单离香料和天然香料来考察。合成与单离香料由于它们是“单一体”,在单独存在时,如果不受光、热、潮湿、空气氧化的影响或不存放过久、不受污染,它们的香气,大多数是前后较一致的,所以相对地说是比较稳定的。而天然香料,由于它们是多成分的混合物,这些成分含量大小不一,物理化学性质也不同,特别是蒸发速率的不同,所以相对地说,它们的香气稳定性要差一些.有些品种的香气,前后差异是较明显的。如有些精油类的天然香料,因含有较多的较容易聚合或变化的萜烯类成分,从而会导致香气上的明显变化。合成与单离香料和天然香料,它们的化学成分的分子结构特点、官能团的活泼性和物理性质等方面,是关系到它们在某加香介质中是否适应或配伍相容的重要因素。譬如,某加香介质由于加入了某香料而发生浑浊,或沉淀,或乳剂破坏,或变色,或着色,或应用效能变异,或包装容器内壁质量变化等现象,这就表明,这种香料在这种加香介质中和这类包装材料间是不稳定的。

香精的稳定性,在某些程度上与天然香料相仿。大家知道,香精是由用量不等的合成与单离香料、天然香料、定香剂所组成的,有时根据应用上的需要,还含有一定量的溶剂和载体。这些组分各自都有其物理化学性质,当混合在一起后,就会产生复杂的变化。这些变化都关联着香精的稳定性。就香精本身来说,如果它的整个挥发过程的蒸发速率比较均衡,换言之,香精在相当时间的挥发过程中香气变化较小时,可说它的香气比较恒定的,就应认为是稳定的。但是仅仅达到

这个要求还不够,还要考察它在加入到某个介质中后以及使用过程中,它的香型是否仍能比较稳定;与原香精的香型是否基本上保持一致(即头香、体香与基香的演变是否稳定),它的香气扩散程度是否仍与该香精相仿,是提高了还是降低了;它的香气持久性及定香效果是否变化了。

香精的组成要比天然香料复杂得多,往往是由数十种以至数百种不同分子结构的化合物所组成的混合物.这些化合物的物理化学性能往往是很不相同的。最突出的是它们在蒸气压或蒸发速率上的差异。如果配比恰当,它们可以形成一些共沸混合体,这些共沸的混合体如果能紧密连贯、均衡地有节奏地从香精和加香介质表面上挥发出来,那么就可以取得香型或香气较稳定的结果。所以.调香工作者在为某一加香产品设计香精处方时,既要详细了解该加香介质的性能(包括它本身有无特殊气息),又要根据香型上、安全性上、经济上的要求在选择香料(包括修饰、和合、定香)、定香剂等品种时,从头香、体香、基香按香气、物理化学稳定性上综合考虑,通过品种、用量及应用试验来取得各方面满意的香精配方(有时还可以加入一定的添加剂、如抗氧剂、金属离子鳌合剂等来取得满意的效果)。

综上所述,形成香精不稳定的原因,可以归纳为以下几个主要方面: ? (1) 香精中某些分子之间发生的化学反应(如酯交换、酯化、酚醛缩合、醇醛缩合、醛醛缩合、醛的氧化、泄馥基形成等);

? (2) 香精中某些分子和空气(氧)之间的氧化或聚合反应(醛、醇、不饱和键等);

? (3) 香精中某些分子遇光照后发生物理化学反应(如某些醛、酮及含氮化合物等);

? (4) 香精中某些成分与加香介质或其中某些组分之间的物理化学反应或配伍不容性(如受酸碱度的影响而皂化、水解,溶解度上的变化,表面活性等方面的不适应等)。

? (5) 香精中某些成分与加香产品包装容器材料之间的反应等。

? 要考察某香精在某加香介质中是否稳定,最能说明问题的方法是通过“架试’(Shelf test),就是在模拟正常存放或使用条件下,在不同间隔的时间内,用感官(嗅觉、视觉、必要的味觉)或物理化学方法,做必要的评估、测试或分析