相关离子生成氢氧化物的pH和相关物质的溶解性如下表:
(1)粉碎含镍废料的作用__________________________________
(2)酸浸过程中,l molNiS失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体。写出该反应的化学方程式:___。
(3)写出氧化步骤中加入H2O2发生反应的离子方程式:____。 (4)调节pH除铁、铝步骤中,溶液pH的调节范围是____。 (5)滤渣3主要成分的化学式是____。
(6)沉镍过程中,若c(Ni)= 2.0 mol.L,欲使100 mL该滤液中的Ni沉淀完全[c(Ni)≤10mol·L],则需要加入Na2CO3固体的质量最少为____g(保留一位小数)。 (7)保持其他条件不变,在不同温度下对含镍废料进行酸浸,镍浸出率随时间变化如图。酸浸的最佳温度与时间分别为____℃、______min。
2+
-5
-1
2+
-1
2+
【答案】提高镍的浸出率 NiS+H2SO4+2HNO3═NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O 2Fe+H2O2+2H═2Fe
+
2+
+
3
+2H2O 5.0≤pH<6.7 CaF2 31.8g 70℃ 120min
【详解】(1)将含镍原料粉碎可以提高镍的浸出率;
(2)酸浸过程中,1mol NiS被硝酸氧化失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体,则
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生成NO和SO2,其反应的化学方程式为:NiS+H2SO4+2HNO3═NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O; (3)溶液中的亚铁离子不容易转化为沉淀,加H2O2把亚铁离子氧化为Fe,反应的离子方程式为:2Fe+H2O2+2H═2Fe+2H2O;
(4)调节pH使Al、Fe转化为沉淀,同时Ni不能转化为沉淀,根据表中的数据可知,调节pH的范围为5.0≤pH<6.7; (5)由流程分析可知,滤渣3为CaF2;
(6)已知NiCO3的Ksp=1.0×10-5,使100ml该滤液中的Ni沉淀物完全,即[c(Ni)≤10-5mol·L],则溶液中c(CO3)=Ksp/c(Ni)=1.0×10/10mol·L=1.0mol·L,与Ni反应的n(CO3)=cV=2mol·L×0.1L=0.2mol,则加入的碳酸钠的总物质的量n(CO3)=0.2mol+1.0mol·L×0.1L=0.3mol,所以m=nM=0.3mol×106g·mol=31.8g; (7)由图象可知,为70℃、120min时,酸浸出率最高。
10.【2019届红色七校高三第一次联考】工业上利用废镍催化剂(主要成分为Ni,还含有一定量的Zn、Fe、SiO2、CaO等)制备草酸镍晶体的流程如下:
2-
-1
-1
2+
2-
-1
-1
2-
2+
-5
-5
-1
-1
2+
2+
3+
3+
2+
2+
+
3+
3+
(1)请写出一种能提高“酸浸”速率的措施:___________________________________;滤渣I的成分是CaSO4和____________________(填化学式)。
(2)除铁时,控制不同的条件可以得到不同的滤渣II。已知滤渣II的成分与温度、pH的关系如图所示:
①若控制温度40℃、pH=8,则滤渣II的主要成分为___________(填化学式)。
②若控制温度80℃、pH=2,可得到黄铁矾钠[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]沉淀(图中阴影部分),写出生成黄铁矾钠的离子方程式:___________________________________________。 (3)已知除铁后所得100 mL溶液中c(Ca)=0.01mol·L,加入100 mL NH4F溶液,使
2+
-1
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Ca恰好沉淀完全即溶液中c(Ca)=1×10 mol·L,则所加c(NH4F)=_______mol·L。[已知Ksp(CaF2)=5.29×10]
(4)加入有机萃取剂的作用是________________________。
【答案】把废镍催化剂粉碎、适当加热,适当增大酸的浓度或搅拌等 SiO2 FeOOH 2Na+3ClO+6Fe +4SO4+9H2O =Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+3Cl+6H
的Zn
2+
+
-
2+
2--+
-9
2+2+-5-1-1
6.6×10
-2
除去溶液中
(1)根据影响反应速率的因素答题;滤渣I主要为不溶于硫酸的SiO2和微溶物CaSO4; (2)根据图象可以知道,①控制温度40℃、pH=8,则滤渣2的主要成分为FeOOH; ②Na2Fe6(SO4)4(OH)12中铁元素化合价为+3价,可知ClO将e氧化为Fe,依据氧化还原反应规律可写出生成黄铁矾钠的离子方程式;
(3)根据反应式Ca+2F=CaF2↓,沉淀Ca消耗0.002molNH4F,根据Ksp(CaF2)=c(Ca)c(F
2+
-2+
2+
2
--2+
3+
)=5.29×10
-9
,沉淀Ca
2+
后,溶液中
2+
c(F)=
-
;
(4)根据流程图,加入有机萃取剂的作用是除去溶液中的Zn。
【详解】(1)根据影响化学反应速率的因素可知,提高浸出率,可把废镍催化剂粉碎或适当加热、适当增大硫酸浓度、搅拌等,滤渣I的成分是CaSO4和SiO2, 因此,本题正确答案是:把废镍催化剂粉碎、适当加热,适当增大酸的浓度或搅拌等;SiO2
;
(2)根据图象可以知道,①控制温度40℃、pH=8,则滤渣2的主要成分为FeOOH, 因
此
,
本
题
正
确
答
案
是
:
FeOOH
;
②若控制温度80℃、pH=2,可得到黄铁矾钠[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]沉淀,依据氧化还原反应规律写出生成黄铁矾钠的离子方程式为:2Na+3ClO+6Fe +4SO4+9H2O =Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+3Cl+6H;
因此,本题正确答案是:2Na+3ClO+6Fe +4SO4+9H2O =Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+3Cl+6H;
(3)根据反应式Ca+2F=CaF2↓,沉淀Ca
2+
-2+
+
+
-
2+
2---+
+
-
2+
2-
消耗0.002molNH4F,根据
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Ksp(CaF2)=c(Ca)c(F)=5.29×10,沉淀Ca后,溶液中c(F)=
2+2--92+-
,设加入
c(NH4F)=cmol/L,则因
此
,
本
题
正
=确
答
;解得c=6.6×10, 案
是
2+
-2
:6.6×10
-2
;
(4)根据流程图,加入有机萃取剂的作用是除去溶液中的Zn, 因此,本题正确答案是:除去溶液中的Zn。
【点睛】本题考查了工业上从废镍催化剂制备草酸镍晶体的工艺流程,侧重考查物质分离的实验设计和方法应用,主要是利用溶液不同pH条件下离子沉淀的情况不同,控制溶液pH除去杂质离子,同时考查了除杂原则不能引入新的杂质,解题时先要弄清制备流程中各步反应原理和目的,从而知道分离提纯的环节中各成分组成,再结合氧化还原反应和沉淀
溶度积等知识解决各问题。
2+
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