一、选择题 ( 共 3题 15分 ) 1. 5 分 (3611) 3611
H2S2O8可由电解法制取，阳极反应为：2H2SO4 → H2S2O8 + 2H+ + 2e- ，阳极副反应为O2的析出。阴极析氢效率为100%，已知电解产生H2，O2的气体体积分别为9.0 L和2.24 L（标准态下），则生成H2S2O8的物质的量为： （ ）
(A) 0.1 mol (B) 0.2 mol
(C) 0.3 mol (D) 0.4 mol
2. 5 分 (7149) 7149
μ
试由管孝男速率方程式 d? /dt ＝ ka p? -－kd? ? 导出弗伦德利希吸附等温式 V=k p1/ n 式中 n＝?＋?
3. 5 分 (7150) 7150
－
试由叶洛维奇速率方程式 d? /dt＝kap eg? －kd eh? 导出 乔姆金吸附等温式 ? ＝1/? ln(A0p) 式中 ? =g+h ， A0=ka/kd
二、填空题 ( 共 7题 35分 ) 4. 5 分 (4453) 4453
可将反应 Ag++ Cl-─→ AgCl(s) 设计成电池为 。 已知 25℃时电池的 E?= 0.576 V，则电池反应的 ?rGm(298.15 K) = ， AgCl(s) 的活度积 Ksp = ，电池反应达平衡时，电动势 E 等于 ______ 。
5. 5 分 (5841) 5841
反应 A + 2B → P 的反应机理如下∶ A + B
k1k?12?P C， C + B??$k其中 A ，B 为反应物，P 为产物，C 为高活性中间物，则：
dcp/dt = ，在 ______________ 条件下，总反应表现为二级。
6. 5 分 (7652) 7652
用渗透压法测大分子化合物的摩尔质量属于 _____ 均摩尔质量；用光散射法得到的 摩尔质量属于 ____ 均摩尔质量；沉降速度法得到 _____ 均摩尔质量；粘度法测得的 称为粘均摩尔质量，一般近似地认为它属于 ____ 均摩尔质量。
请填：(A) 质均 (B) 数均 (C) Ｚ均 或 (D) 平均
7. 5 分 (4860) 4860
(1) 设阳极和阴极的超电势均为 0.7 V，还原电位均为 1.20 V，则阳极电位等 于__________ ，阴极电位等于__________ 。 (2) 电池充电时，充电电压比平衡电动势高、低还是相等 _________ 。
8. 5 分 (4476) 4476
(1) 电解质溶液的摩尔电导率随浓度的减小而 ____________ ； (2) 电池 M1(s)│M1+(a1)│M(a2)│M2(s) 的电动势除了电极与导线
的接触电势外，还由哪些界面电势组成 ___________________________________ 。
9. 5 分 (4908) 4908
某含有 Ag+，Ni2+ ，Cd2+ （活度均为1）离子的pH = 2 的溶液，电解时, H2与各金属在阴极析出的先后顺序为 ________、________、_________、__________。 (已知? (Ag+/Ag)= 0.799 V，? (Ni2+/Ni)= -0.23 V，? (Cd2+/Cd)= -0.402 V 。 H2在 Ag 上超电势 ? =0.20 V，在 Ni 上, ? =0.24 V，在 Cd 上, ? =0.30 V)
*. 5 分 (6611) 6611
从表面热力学的角度看，比表面吉布斯自由能表达式是 ________ ，其单位为 ______ ，从力学平衡角度看，表面张力是 _______________ ，其单位为 _______ 。
三、计算题 ( 共 4题 50分 ) 11. 15 分 (6718) 6718 有人提出一种将不很纯的铜粉进行提纯的工艺：将不纯的铜粉于酸化的硫酸铜溶液中反应：
2+ Cu+ Cu(s)+ Cu2???
过滤后，溶液中的Cu+可歧化得到纯铜粉，已知，298 K，p下：
?
Cu2++ e? Cu+
E1= 0.02 V
E2= - 0.57 V
??
??
Cu++ e? Cu(s)
如果使一种含铜量为3 kg2m-3（以CuSO4形式存在）的溶液通过一个装有铜粉的反应器（25℃），
假设反应已达到平衡，计算溶液流出反应器时Cu2+,Cu+和总的铜的浓度。
12. 15 分 (5976) 5976
反应 2NO(g) +H2(g) =N2O(g) +H2O(g) 的速率方程为： dp(N2O)/dt = k p2 (NO) p(H2), 实验得到如下数据为：
(反应在恒温、恒容下进行) 反应序号 p0(NO)/kPa p(H2)/kPa 半寿期/s T/K 1 80.0 1.33 19.2 1093 2 80.0 2.66 ？ 1093
3 1.33 80.0 830 1093 4 2.66 80.0 ？ 1093 5 80.0 1.33 10 1113
(1) 求所缺半寿期数据 (2) 求1 093 K时的k值
(3) 求反应活化能
(4) 提出一个只涉及双分子步骤的反应机理, 由此机理可得上述规律 (5) 如果1 093 K时，p0(NO)=2.66 kPa, p0(H2)=1.33 kPa ，求该反应半寿期。
13. 10 分 (7712) 7712
设将某单元酸 (HR) 0.0013 kg 溶于 0.1 dm3的稀盐酸溶液后完全解离，如果将 此溶液置于半透膜(?)中，与膜外(?) 298 K，0.1 dm3蒸馏水达到平衡时，测得膜外 pH = 3.26，膜电势为 34.9 mV，试计算： (1)膜内溶液的 pH 值 (2)该单元酸的相对分子质量 假定溶液可视作理想溶液。
14. 10 分 (6506) 6506
用?＝400 nm单色光照含有Ｈ2＋Cl2之反应池，被 Cl2吸收的光强为Ia＝11310-7 J2s-1，照射一分钟后，p(Cl2)由27.3 kPa降为20.8 kPa（已校正为273 K时之压力）求量子产率?（反应池体积为100 cm3），并由?对反应历程提出你的分析。
一、选择题 ( 共 3题 15分 ) 1. 5 分 (3611) 3611
[答] (C)
2. 5 分 (7149) 7149
[答] 吸附达平衡时 d? /dt＝0 kap? -?＝kd? ? (2分) ? n＝ka/kd2p n＝?＋? ∴ ? ＝(ka/kd)1/np1/n＝kp1/n
其中 k＝(ka/kd)1/n (3分)
3. 5 分 (7150) 7150
[答]吸附达平衡时 d? /dt＝0
kape g? ＝kde h? (2分) e (h+g)?＝ka/kdp
∴ ? ＝1/(h+g)2ln(ka/kd2p)＝1/?2ln(A0p) (3分)
5分） （ 二、填空题 ( 共 7题 35分 ) 4. 5 分 (4453) 4453
[答] Ag│AgCl(s)│KCl(aq)‖Ag+(aq)│Ag(s) (2分)
-1?
?rG$m= -zEF = -55.60 kJ2mol (1分)
Ksp = 1.8310-10 (1分) E = 0 (1分)
5. 5 分 (5841) 5841
[答] d[P]/dt = k1k2[A][B]2/(k-1+ k2[B])
k-1 << k2[B]
6. 5 分 (7652) 7652
[答] (B) (A) (C) (A)
7. 5 分 (4860) 4860
[答] (1) 1.9 V ； 0.5 V (2) 高
8. 5 分 (4476) 4476
[答] (1) 增加 (2) M??1与 M2间液接电势，M1、M2 与溶液间的界面电势
9. 5 分 (4908) 4908
[答] Ag; Ni; H2; Cd
*. 5 分 (6611) 6611
[答] (?G/?A)T,p,n， J2m-2B ；
作用在单位边界指向液体内部与表面相切的力；N2m-1 (3分) (2分)