答：时温等效原理是粘弹性与时间、温度的关系。要使高分子链段具有足够大的活动性，从而是高聚物表现出高弹性，或者使整个高分子链能够移动从而显示出粘性流动，都需要一定的时间（松弛时间），温度升高，松弛时间可以缩短。

因此，同一个力学松弛现象，既可以在小高温度下，较短时间内观察到；也可以在较低温度下较长时间内观察到。

因此，升高温度与延长观察时间对分子运动是等效的，对高聚物的粘弹性为也是等效的。这个等效性可以借助一个转换因子来实现，即借助转换因子可以将在某一温度下测定的力学数据，变成另一温度下的力学数据。这就是时温等效原理。

17、简述粘度法测定聚合物分子量的原理。

答：使用仪器设备有非稀释型的奥氏粘度计或稀释型的乌氏粘度计。 （1）毛细管两端维持一个压力差，驱使液体在毛细管里流动，假使促使流动的力?R2P全部用于克服液体对流动的粘性阻力。

若流体可润湿管壁，管壁与液体间没有滑动时，V（0）=0，则液体在毛细管中流动时经推导： ???RPt 8lV

P—促使液体在管中流动的压力差； R—毛细管的半径； V—流过的总体积；

t—液体流过毛细管a—b刻度的时间； l—毛细管的长度。

（2）粘性液体在毛细管中流动的动能改正： 液体流动时也得到了动能，外加作用力的一部分转化为流出液体的动能。这部分能量消耗应该加以考虑。因此，poiseuille要进行动能改正：经推导： ?B?Rt ?At???(P??P)?t8lV

V—a，b线之间的体积；A、B—与仪器有关的常数；η/ρ—比密粘度；t—液体流过毛细管a—b刻度的时间；

T>100s时，第二项可忽略，则η/ρ=At

当溶液很稀时，溶液的密度ρ与纯溶剂的密度ρ0很接近时，

???0A(?t-?0t0)t?t0 ?sp??r?1????sp?

?0A?0t0t0

t—溶液流经粘度计a，b两线间的时间； t0——溶剂流经粘度计a，b两线间的时间 （3）根据粘度对浓度的依赖关系：

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?spc?[?]?K'[?]2c ln?r?[?]??[?]2c c只要配制几个不同浓度的溶液，分别测定溶液及纯溶剂的稠度，然后计算出ηsp/c，lnηr/c，在同一幅图上作ηsp/c对c的图，lnηr/c对c的图，两条直线外推至c→0，其共同的截距极为[η]

或者一点法假定 1[?]?2(?sp?ln?r) c（4）特性黏数与分子量的关系 实验证明，当聚合物、溶剂和温度确定以后，[η]的数值仅由试样的分子式M决定。 ln? ??[?]?KMc测得粘均分子量。

K[η]、α表示不同的影响因素。表明特性黏数与分子量之间的关系是随测量温度、分子链在溶液中的形态而变化的。可查表。

19、简述取向对聚合物材料性能的影响。

答：聚合物材料在取向方向上的强度随取向程度的增加而很快增大。此时，分子量和结晶度地影响较小，性能主要由取向状况所决定。高取向度时，垂直于取向方向上材料的强度很小，容易开裂。取向方向上，材料的模量也增大。通常，平行方向上模量比未取向时增大的多，而在垂直方向上模量与未取向时差别不大。

双轴取向时，在该双轴构成的平面内，性能不像单轴取向那样有薄弱的方向。为此，利用双轴取向，可以改进材料的性能。 20、请解释非晶线形聚合物与结晶线形聚合物简单拉伸曲线的异同点 答：相似之处：1、均匀伸长，产生弹性形变；1、出现细颈，产生屈服现象；3、细颈发展，产生大形变；4、最终出现应变硬化。拉伸后期材料都出现强烈的各向异性。断裂前大形变在室温时不能自发回复，而加热后都能恢复原状。从本质上说，两种拉伸过程造成的大变形均是高弹形变，统称“冷拉”。

区别：1、非晶态冷拉区间：Tb~Tg；晶态冷拉区间：Tg~Tm； 2、非晶态冷拉过程：只发生分子链取向，无相变；晶态冷拉过程：发生复杂的聚集态变化，有结晶的破坏、取向和再结晶等过程。 21、影响非晶态聚合物玻璃化温度的因素。

19、端基分析测定聚合物分子注意事项。 答：（1）先纯化，除去杂质和单体。（2）选择合适的容剂并提纯。（3）容量分析要用超微量滴定管并进行空白滴定。（4）只适用于测

r??定分子量在3×10^4以下聚合物的数均分子量。 三、计算或证明

1、有一粘壶与弹簧串联模型，试证明其运动方程。 2、根据毛细管粘度计的工作原理，导出lgT~lgy关系式

3、某一聚合度完全结晶的密度是0.950g/cm3，完全非晶的密度是0.850 g/cm3，现在知道该聚合物的实际密度为0.900 g/cm3，试问其体积结晶度应为多少？

4、苯乙烯—丁二烯共聚物 难溶于戊烷 或醋酸 ，但溶于两溶解度化合物中，求最佳配比。

5、已知聚乙烯与聚丙烯以3：1比例，形成嵌段共聚物 四、名词或术语

1、取向态结构特征P62

在某些外力场作用下，高分子链，链段或微晶可以沿着外力场方向有序排列为取向，形成一种新的聚集态结构——取向态

2、稳态流动:聚合物熔体是黏弹性，在应力作用下，既有弹性形变，也有粘性形变。它受剪切力作用，开始时弹性形变增加较快，后来逐渐下降，降到一衡定值，而不可逆的塑性形变开始缓慢，以后逐渐增加，最后持续增加，持续时所处的流动状态叫稳态流动。

3、液晶态溶液流变性特征：液晶溶液在低浓度范围内黏度随浓度的增大急剧上升，出现一个黏度极大值，随着浓度增加，黏度反而急剧下降，并出现了一个黏度极小值。最后，黏度又随浓度的增大而上升。

4、力学损耗：有松弛现象的黏弹性材料，由于发生滞后现象，在每一循环变化（交变力）中，应力与应变由线为封闭曲线，放出来的部分能量是弹性储能，剩余部分是消耗在材料变形中，用于克服摩擦阻力上的损耗。因此，为热损耗掉的能量与最大储存能量之比（ 公式 ）称为力学损耗

5、时温等效原理：同一力学行为既可在较高的温度下、较短的时间内观察到，也可以在较低的温度下、较长时间内观察到，因此，升高温度与延长时间对分子是等效的，对聚合物的黏弹行为也是等效的。

6、串晶的结构特征：串晶被认为是一种伸展链和折叠链的组合结构，其中中心脊纤维按伸展链方式先结晶，旁侧的附晶则按折叠方式后结晶，一根中心脊纤维把许多折叠链附晶串在一起。

7、无限溶胀：线性（非晶）聚合物分子链易活动，无晶格能，溶于它的良溶剂时，扩散过程不断进行，链缠结不断打开，能无限制

的吸收溶剂，直至溶解呈均匀的溶液为止。所以溶解也可以看做是聚合物无限溶胀的结果。

8、特性粘数:浓度趋于零的溶液的比浓粘度称为特性粘度（数）。在非常稀的溶液中（c趋于0）分子间力可略，同时，高分子伸展的很好，大分子链段之间作用力也可忽略。此时的比浓粘度是一个常数。

9、构型：指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。

10、松弛过程：松弛过程是聚合物分子运动的时间依赖性。整个分子链、链段、链节等运动单元的运动均需要克服内摩擦阻力，是不可能瞬时完成的，是需要时间的，这种现象称为聚合物分子运动的时间依赖性，即松弛过程。

11、粘弹性：当外力作用在交联橡胶上时，普弹性变瞬时发生，聚合物材料组合了固体的弹性和液体的粘性两者的特征，这种行为叫做粘弹性。

12、疲劳：是材料或构件在周期应力作用下断裂或失效的现象，在低于屈服应力或断裂应力的周期应力作用下，材料内部或其表面应力集中处引发裂纹并促使裂纹传播，从而导致最终的破坏。 13、高聚物的滞后现象：高聚物材料在循环应力（正弦力）作用下，形变落后于应力的现象。

14、构象：表示原子或原子基团围绕单键内旋转而产生的空间排布。 15、挤出物账大现象

又称巴拉斯效应，是指模体挤出模口后，挤出物的截面积比模口截面积大的现象。当模孔为圆形时挤出胀大用胀大比（字母）来表征。

16、法向应力效应

又称韦森堡效应，其现象是：如果用一转轴在液体中快速旋转，

聚合物熔体或浓溶液与低分子液体的液面变化明显不同。低分子受到离心力作用，中间部分液面下降，器壁出液面上升，高分子熔体或浓溶液受到向心力作用，液面在转轴处是上升的，在转轴上形成形成相当厚的包轴层。

17、玻璃化温度

从玻璃态向高弹态转变的温度，属于聚集态的的转变温度，升温时，链段开始运动的温；，降温时，链段被冻结的温度；它不是一个精确的温度点，而是一个温度区间。