习 题一
用系统命名法命名各类化合物或写出化合物的结构式 一、烷烃
1.3.2.
4．(CH3)2CHCH2CH2CH(CH2CH3)2
CH2CHCH2CH35．CH3CHCH2CHCH2CH3
(CH)CHC(CH)CHCHCHC(CH3)3
32252223 6.
7. 甲基乙基异丙基甲烷 8. 2,5-二甲基-3,4-二乙基已烷 9. 新戊烷 10. 3-异丙基戊烷 二、烯烃和炔烃
1.CH3CH2CCHCH32.3.(CH3)3CCCH3CHCH3CH3CH2CH3CH4.CH3CCCCH2CHCH2CH35.(CH3)2CHCHCHCHCCH3CH6.7.CH3CH2CBrCCI8.HHCH3CCCHCHCH39.CH2CHCCH3CH2
10. 反-4-甲基-2-戊烯 11. 2,3-二甲基-1-丁烯 12. (3Z,5E)-2,4,5,6-四甲基-3-乙基-3,5-辛二烯
13. 2,4-辛二炔 14. 2,2,5,5-四甲基-3-已炔 15.(E)-6-甲基-4-乙基-5-辛烯-2-炔
16. 乙烯基 17. 烯丙基 18.丙烯基 19. 异丙烯基
三、脂环烃
1.2.CH33.CH2CH34.C(CH3)3H3CCHCH3HCH3CH3CH36.HHCH35.HCH37.
15. 顺-1-甲基-3-乙基环丁烷 16. 1,4-二甲基双环[2,2,2]辛烷 17. 螺[2,2]戊烷 18. 双环[4,4,0]庚烷 19. 螺[4,5]-1，6-癸二烯 20. 1-环已烯基环已烯 四、芳烃及其衍生物
1.C2H52.CH2CHCH(CH3)2CHCH(CH3)2CH3CHCH2CH2CH2CH33.O2NC2H54.Br5.NO26.CH3SO3HCH37.ClNO28.CH3CH3OCH39.CH310.BrICOOH
11. 本苯甲烷 12. 间氯苯基乙炔 13. 异丙苯 14. 1,5-二硝基萘 15. 对氯苄氯 16. 9-溴代菲 17. β-蒽醌磺酸 18. 2-硝基-3′-氯联苯
19. 间二乙烯基苯 20. 3-环已基甲苯 五、卤代烃的命名
1.CH2ClCH2CH2CH2Cl2.
Br3.ClCH(CH3)25.BrCl4.
6.BrCH37.CH3Cl8.CH3CHCHCH2BrCl9.Br10.F2CCF2CH3
11. 烯丙基氯 12. 叔丁基溴 13. 4-甲基-5-氯-2-戊炔 14. 偏二氯乙烯 15. 二氟二氯甲烷 16. 1-苯基-2-溴乙烷 17. 苄氯 18. (Z)-3-溴乙基-4-溴-3-戊烯-1-炔 六、醇、酚、醚
1.OH2.CH3CH3COHCH33.HOCH2CH2CH2OHOH4.OH5.OH6.
7.8.CH2OHNO29.HOCH310.HOOH(CH3)2CHCH2CHCH2OHCH3
11.OC2H514.C6H5CH2OCH2CHCH212.CH3OCH(CH3)2CH3OH13.CH3
15. 异戊醇 16. (E)-4-溴-2,3-二甲基-2-戊烯-1-醇
17. 5-硝基-1-萘酚 18. 对硝基苄基丙基醚 19. α,β-二苯基乙醇 20. 季戊四醇 七、醛、酮
1.O2.(CH3)2CHCCH2CH33.OCH2CHCCH2CH3CHO4.5.CH3O7.CH8.3CHCH2CHOCH2CH310.(CH3)2CCHCHCHOCl11. 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛
12. 水杨醛 14. 反-2-氯-4-甲氧基环戊酮 16. 二苯甲酮 18. 环已基甲醛
八、羧酸及其衍生物
1.CH3CH(CH3)C(CH3)2COOH4.CH2CHCH2COOH5.COOCH7.258.COOHOCH10.3O11.O
15. 草酸 16. 苯乙酸苯甲酯 19. 肉桂酸 20. 醋酸苯酯 22. α,r-二甲基-β-戊酮酸 九、含氮化合物
OCCH3CH6.3CCH2CCH3OOCCH2BrO9.OCHO 13. β-羟基丙醛 15. 2,4-戊二烯醛 17. 1,3-环已二酮 2.CH3CHCOOH3.HOOCCHCH2COOHClHOOCCOOH6.COOHCOOH9.OCH3HCOC2H5OO2N12.COClNHO2NO 17. 3-苯基丙酸 18. ε-已内酰胺 21. N-苯基苯甲酰胺
1.CH3CH3CHCH(CH3)2NO2NHC2H52.CH2CH2CHNH23.NCH3C2H54.CH35.H2NNHC6H56.+-(CH3)2CHN(CH3)3OH7.C6H5SO2NHCH38.Br+-N(CH3)3CI9.(CH3)2NNO
10.CH2CHCN11.(CH3)2NC12H25 +Br-12.+N2HSO4CH26H5
NNOH13.CH3CONH+-N2Cl14.CH315.16.CH3NNN(CH3)2NHNHCH3CH3
17. 间硝基乙酰苯胺 18. 甲胺硫酸盐 19. N-甲基-N-乙基苯胺 20. 对甲苄胺 21. 1,6-乙二胺 22. β-奈胺 23. 2-氨基-4-甲氨基已烷 24. N-环已基乙酰胺 25. 偶氮二异丁腈 26. 对二甲氨基偶氮苯磺酸钠 十、杂环化合物
1.O2.COOHNCH2CH34.BrCH3CH37.NNNH28.+NCH2CH310.+NO-OH11.N12.H3CNNCOOH5.OCOOCH2CH39.OCH36.NNH23.CH3OCH3CH3
14. α-噻吩磺酸 15. 糠醇 16. 碘化N,N-二甲基四氢吡咯
17. β-吲哚乙酸 18. 4-(对氨基苯磺酰胺基)-6-甲氧基嘧啶 19. 3-乙基异噁唑
习题二
1.用构造式表示下列各化合物经硝化后可能得到的主要一硝基化合物（一个或几个）：
(1)C6H5Br(4)C6H5COOH(7)m-C6H4(OCH3)2(10)对甲苯酚(13)CN(11)(2)C6H5NHCOCH3(3)C6H5C2H5(6)(9)p-CH3C6H4COOHo-C6H4(OH)Br(5)o-C6H4(OH)COOH(8)m-C6H4(NO2)COOHCH3(12)OCH3
2.用化学方法鉴别下列各组化合物。 （1）苯乙烯、乙苯、苯乙炔 （2）苯、环已烷、环已烯 3．完成下列各反应式：
(1)CH3ClAlCl3CH3??SO2ClKMnO4H2SO4CH2Cl?AlCl3(5)+CH2CH2OHOHAlCl3??(4)2+Cl?OCClCH(CH3)2(2)CH3+?AlCl3(3)AlCl3?(6)(过量)+CH2Cl2AlCl3?
OOAlCl3CO?H2SO4?(7)+CH2CH2CCH3(8)KMnO4H+CH2CH3(9)+Br2SO3H(10)OHNO3H2SO4?CH3CClAlCl3??
光 ?C2H5OH,KOH?+H(CH3CO)2OAlCl3?NaOH300CBr2Fe??(11)浓H2SO4165C??
4.指出 并改正下列反应中的错误。（孤立的看）
(1)CH3CH2CH2Cl,AlCl3(A)NO2CH2CH2CH3CH2CH2CH2ClCl2,光(B)
NO2(2)CH2CH2,H2SO4(A)NO2KMnO4CH2CH3(B)CH2COOH
COCH3(3)CH3CH2Cl,AlCl3(A)COCH3CH2CH3Fe,Cl2(B)COCH3CHCH3Cl
5.将下列各组化合物按环上硝化反应的活泼性顺序排列。
(1)苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯 (2)苯、乙苯、氯苯、苯胺、苯甲酸
(3)苯酚、对硝基苯酚、2，4—二硝基氯苯、2，4—二硝基苯酚 （4）苯胺、乙酰苯胺、苯、硝基苯
CH2CH36.Br2Fe38%CH2CH3Br+Br<1%Br62%CH2CH3+CH2CH3
试写出上反应中各产物的活性中间体正离子的共振结构式，并解释为什么乙苯溴代时主要得到邻溴乙苯和对溴乙苯。
(CH3)2CCH2CH37.+(CH3)3CCH2ClAlCl3（主）而不是CH2C(CH3)3
试解释之，并写出反应历程。
8.指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。 （１）由甲苯合成4—硝基—2—溴苯甲酸
（２）由邻硝基甲苯合成2—硝基—4—溴苯甲酸 （３）由间二甲苯合成5—硝基—1，3—苯二甲酸 （4）由苯甲醚合成4—硝基—2，6—二溴苯甲醚 （５）由苯合成间氯苯甲酸
（６）由苯合成3，5—二硝基苯乙酮
9.以苯、甲苯、萘以及其他必要试剂合成下列化合物：
(1)CHCH3(4)OO(7)O(5)NO2(2)H3CBr(6)CH2CH3(3)NO2SO3H正丙苯
10.根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。
COOHCOOH(1)C8H10K2Cr2O7H2SO4COOH(2)C8H10[O]COOHCOOH(3)C8H10COOHCOOH(5)(4)C9H12COOHC9H12(6)C9H12COOHHOOCCOOH
11.三种三溴苯经过硝化后，分别得到三种、二种和一种一元硝基化合物。试推测原来三溴苯的结构并分别写出它们的硝化产物。
12.某不饱和烃的分子式为C9H8，它能和氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀。化合物A催化加氢得到B（C9H12）。将化合物B用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物C （C8H6O4） 。将化合物C加热得到D（C8H4O3）。若将化合物A和丁二烯作用则得到另一个不饱和化合物E，将化合物E催化脱氢得到2—甲基联苯。写出化合物A、B、C、D、E的构造式及各步反应方程式。
13..指出下列几对结构中，哪些是共振结构？
H(1)H3CH.....O.(2)....O..S和` ...O.H+O（4）CH3CCH3和 CH3H...O...H和 +HHOHCCH2CCH2CCH和 H3CH.....O.S+.....O.CCHHCCH2H（3）
14.回答下列问题：
（1）环丁二烯只在较低温度下才能存在，高于35K即（分子间发生双烯合成）转变为二聚体（
），已知它的衍生物二苯基环丁二烯有三种异构体。上述现象说明什么？写
出二苯基环丁二烯三种异构体的构造式。
（2）1，3，5，7—环辛四烯能使冷的高锰酸钾水溶液迅速褪色，和溴的四氯化碳溶液作用得到C8H8Br8。
(a)它具有什么样的结构？
（b）它是否可用
这两个共振结构式表示？
(c) 用金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K+C8H82-（环辛四烯二负离子）。
这种盐的形成说明了什么？预期环辛四烯二负离子将有臬的结构？
15.指出下列化合物中哪些具有芳香性？
(1)(2)(3)(4)·.(6)(7)+(5)(8)(9)
习 题 三
1．完成下列反应式：
NaCN？？H 2O(KOH) (2)CH3CH=CH2+HBr过 氧化物？500 CCl2+H 2O(3)CH3CH=CH2+Cl2？？2KOH(4)？+Cl2？醇(1)CH3CH=CH2+HBrNaI？？丙酮 PCl5NH3(6)CHCH-CH-CH？？33(5)CH3OHNBS？
AgNO3醇(7)(CH3)3CBr+KCN乙醇？(8)CH3CHCH3OH？CH3CHCH3Br(9)C2H5MgBr+CH3CH2CH2CH2CCH？
CH3COOH(10)ClCH=CHCH2Cl+CH3COONa？(11)HCCH+2Cl2NaCNCH2Cl(12)NH3？？C2H5ONaNaI？丙酮 -H 2O,OH？KOH(醇)？1mol？+？
2．用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物：
（1）KOH（水） （2）KOH（醇） （3）A：Mg，干醚 B： A的产物+HC≡CH （4）NaI/丙酮 （5）NH3 （6）NaCN （7）AgNO3（醇） （8）CH3C≡CNa （9）Na （10）HN（CH3）2 3．用化学方法区别下列各组化合物：
（1）CH3CH=CHCl CH2=CHCH2Cl 和 CH3CH2CH2Cl
（2）苄氯、氯苯和氯代环己烷
（3）1-氯戊烷，2-溴丁烷和1-碘丙烷
(4)ClCH2Cl、和 CH2CH2Cl
4．将下列各组化合物按反应速度大小排序：
（1） 按SN1反应
Br(a)CH3CH2CH2CH2Br，(CH3)3CBr(b)CH2CH2Br，，CH3CH2CHCH3CHCH3CH2Br，Br
（2） 按SN2反应
(a)CH3CH2CH2Br，(CH3)3CCH2Br，(CH3)2CHCH2Br(CH3)3CBr(b)CH3CH2CHCH3，CH3CH2CH2CH2Br，Br
5．将下列各组化合物按照消去HBr难易次序排列，并写出产物的构造式：
CH3(1)CH3CHCHCH3BrCH3CHBr(2)E1 反 应，CH3NO2，，O-CH3CH3CHBrCH3CHBrCH3CH3CHCH2CH2BrCH3CH3CCH2CH3BrCH3CHBr
6．预测下列各对反应中，何都较快？并说明理由。
CH3(1)CH3CH2CHCH2Br+CNCH3-CH3CH2CHCH2CN+Br-CH3CH2CH2CH2Br+CN-(2)(CH3)3CBr(CH3)2CHBrH 2OH 2OH 2OH 2OCH3CH2CH2CH2CN+Br-(CH3)3COH+HBr(CH3)2CHOH+HBrCH3OH+NaI(3)CH3I+NaOHCH3I+NaSHCH3SH+NaIH 2O(CH3)2CHCH2OH(4)(CH3)2CHCH2ClH 2O(CH3)2CHCH2OH(CH3)2CHCH2Br
7．卤烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，指出哪些属于SN1历程，哪些属于
SN2历程。
（1）产物的构型完全转化 （2）有重排产物
（3）碱浓度增加反应速度加快 （4）叔卤烷速度大于仲卤烷
（5）增加溶剂的含水量反应速度明显加快 （6）反应不分阶段，一步完成 （7）试剂亲核性愈强反应速度愈快
8．下列各步反应中有无错误（独立地看）？如有的话，试指出其错误的地方。
MgBr(1)CH3-CH=CH2干燥HOBrCH-CH-CHMg，CH3-CH-CH232(B)(A)BrOHOH
(2)CH2=C(CH3)2+HClCH3(3)Br(4)NBS(A)Br过 氧化物 (CH)CClNaCN33(B)(A)CH2OH(CH3)3CCNCH2BrNaOH,H 2O(B)OHKOH,醇(A)CH2-CH=CH-CH3CH2-CH-CH2=CH3Br
9．合成下列化合物：
(1)CH3-CH-CH3Br(2)CH3-CH-CH3Cl(3)CH3-CH-CH3Cl(4)CH3-CH-CH3Br(5)CH-CH=CH32CH3CH2CH2ClClCH3-C-CH3ClCH2-CH-CH2ClClCl(12)CH3CH3CH2-CH-CH2OHOHOHCH3-CH-CH2Br(6)CH3CH=CH2(7)1，2-二 氯乙烷（8）1，2-二 溴 乙烷?(9)丁二烯(10)乙炔Cl(11)CH2OHCH3已二 腈1,1-二氯乙烯,三 氯乙烯OHHC C-CH2OH1，1-二 氯乙烷1，1，2-三 溴 乙烷CH3
（13）1-溴丙烷2-己炔 10．2-甲基-2-溴丁烷、2-甲基-2-氯丁烷以及2-甲基-2-碘丁烷以不同速度与纯甲醇作用，得到相同的2-甲基-2-甲氧基丁烷、2-甲基-1-丁烯以及2-甲基-2-丁烯的混合物，试以反应历程简单说明上述结果。
11．某烃A，分子式为C5H10，它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴作用只得到一种产物B（C5H9Br）。将化合物B与KOH的醇溶液作用得到C（C5H8），化合物C经臭氧化并在Zn粉存在下水解得到戊二醛。写出化合物A的构造式和各步反应式。 12．某开链烃A的分子式为C6H12，具有旋光性，加氢后生成相应的饱和烃（B）。（A）与溴化氢反应生成C6H13Br。试写出（A）、（B）可能的构造式和各步反应式，并指出（B）有无旋光性。
习 题 四
1. 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的次序。 (1)正丙醇 (2)2-甲基-2-戊醇 (3)二乙基甲醇 2. 比较下列各化合物在水中的溶解度，并说明其理由。 (1)CH3CH2CH2OH (2)CH2OH—CH2—CH2OH (3)CH3OCH2CH3 (4)CH2OH—CHOH—CH2OH 3. 区别下列各组化合物：
(1)CH2=CHCH2OHCH3CH2CH2OH`和CH3CH2CH2Cl
(2)CH3CH2CH(OH)CH3CH3CH2CH2CH2OH和 (CH3)3COH`
(3) α-苯乙醇 和 β-苯乙醇
OCH3(4)CH3OH和CH2OH
4. 分离下列各组化合物：
(1)乙醚中混有少量乙醇 (2)戊烷、1-戊炔和1-甲氧基-3-戊醇 (3)苯和苯酚 (4)环己醇中含少量苯酚 (5)苯甲醚和对甲苯酚 (6)β-萘酚和正辛醇 5. 7．比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。
OHOHNO2OHOH和
NO2NO2NO2
CH2OCH36. 乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子质量的增加而降低，试解释之。
CH2OHCH2OHCH2OCH3CH2OCH3CH2OH沸点197C 沸点125C沸点84C
7. 如何能够证明在邻羟基苯甲醇(水杨醇)中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 8. 在下列化合物中，哪些能形成分子内氢键？哪些能形成分子间氢键？
(1)对硝基苯酚 (2)邻硝基苯酚 (3)邻甲苯酚 (4)邻氟苯酚 9. 比较下列各组醇和HBr反应的相对速率：
(1)苄醇、对甲基苯苄醇和对硝基苄醇 (2)苄醇、α-苯基乙烯和β-苯基乙醇
10. (1)3-丁烯-2-醇与HBr可能生成哪些产物？试解释之。 (2)2-丁烯-2-醇与HBr可能生成哪些产物？试解释之。 11. 写出下列化合物的脱水产物：
(1)CH3CH2C(CH3)2OH(3)CH2CHCH3OH+H,Al2O3,(2)(CH3)2CCH2CH2OHOHH2SO4,脱一分子水(4)CH2CHCH(CH3)2OHH+,(5)CH3CH2C(CH3)C(CH3)CH2CH3OHOHAl2O3,
12. 用反应历程解释下列反应事实：
(1(CH)3)3CCHCH3OHCH2OHH+H3PO485%(CH3)3CCH=CH2+(CH3)2CHC=CH2+(CH3)2C=C(CH3)2CH3(2)
++
13. 用适当的格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇(各写出两种不同的组合)。 (1)2-戊醇 (2)2-甲基-2-丁醇 (3)1-苯基-1-丙醇 (4)2-苯基-2-丙醇 14. 合成题：
(1)甲醇，2-丁醇 —→ 2-甲基丁醇
(2)正丙醇，异丙醇 —→ 2-甲基-2-戊醇 (3)甲醇，乙醇 —→ 正丙醇，异丙醇
(4)2-甲基丙醇，异丙醇 —→ 2，4-二甲基-2-戊烯 (5)丙烯 —→ 甘油 —→ 三硝酸甘油酯
(6)苯，乙烯，丙烯 —→ 3-甲基-1-苯基-2-丁烯 15. 完成下列转变：
(1)乙基异丙基甲醇 —→ 2-甲基-2-氯戊烷 (2)3-甲基-2-丁醇 —→ 叔戊醇(2-甲基-2-丁醇) (3)异戊醇 —→ 2-甲基-2-丁烯
16. 用指定原料合成下列化合物(其他试剂任用)。
(1)(CH3)3COH(CH3)3CCH2CH2OHO(2)OH(3)
CH2CH2CH3OH
OCH3CH(OH)CH2CH3C2H5
OHCOHCH3(4)五个碳原子以下的有机物
17. 某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种
产物的混合物，试推测该醇的结构。
18. 从某醇依次和HBr、KOH(醇溶液)、H2SO4、H2O、K2Cr2O7+H2SO4作用，可得到2-丁酮。试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。
19. 有一化合物(A)的分子式为C5H11Br，和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B)。(B)具有
旋光性，能和钠作用放出氢气，和浓硫酸共热生成C5H10(C)。(C)经臭氧化和在还原剂存在下水解，则生成丙酮和乙醛。试推(A)、(B)、(C)的结构，并写出各步反应式。 20. 新戊醇在H2SO4存在下加热可生成不饱和烃。将这不饱和烃臭氧化后，在锌粉存在下
水解，就可得到一个醛和酮。试写出这反应的历程及各步反应产物的构造式。
21. 由化合物(A)C6H13Br所制得的格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4-二甲基-3-乙基-2-戊
醇。(A)可发生消除反应生成两种互为异构体的产物(B)和(C)。将(B)臭氧化后，再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子的醛(D)和酮(E)。试写出各步反应式以及(A)到(E)的构造式。
22. 完成下列各组化合物的反应式： (1)碘甲烷+正丙醇钠 —→ ？ (2)溴乙烷+2-丁醇钠 —→ ？
(3)正氯丙烷+2-甲基-2-丁醇钠 —→ ？ (4)2-甲基-2-氯丙烷+正丙醇钠 —→ ？ (5)苯甲醚 + HI —→ ？+？ (6)苯基乙醚+HNO3
H2SO4 ？
23. 合成题：
(1)乙烯，甲醇 —→ 乙二醇二甲醇，三甘醇二甲醇 (2)乙烯 —→ 二乙醇胺 (3)甲烷 —→ 二甲醚 (4)丙烯 —→ 异丙醚
(5)苯，甲醇 —→ 2，4-二硝基苯甲醚 (6)乙烯 —→ 正丁醚
24. 下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？
(1)甲丁醚 (2)2-甲氧基戊烷 (3)2-甲基-1-甲氧基丁烷
25. 有一化合物的分子式为C6H14O，常温下不与金属钠作用，和过量的浓氢碘酸共热时生
成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇。试推测此化合物的结构，并写出反应式。 26. 有一化合物的分子式为C7H16O，并知道它：
(1) 在常温下不和金属钠作用；
(2) 和过量浓氢碘酸共热生成两种物质，经分析得知它们的组成为C2H5I和C5H11I。后者用氢氧化银处理后，所生成的化合物的沸点为138oC。 试按表8-1推测原化合物的结构并写出各步反应式。
27. 有一化合物的分子式为C20H21O4N，与热的浓氢碘酸作用可产生CH3I，表明有甲氧基
存在。当此化合物4.24mg用氢碘酸处理，并将所生成的CH3I通入硝酸银的醇溶液，得到11.62mg碘化银。问此化合物含有几个甲氧基？ 28. 写出环氧乙烷与下列试剂反应的方程式：
(1)有少量硫酸存在下的甲醇 (2)有少量甲醇钠存在的的甲醇
29. 写出邻甲苯酚与下列各种试剂作用的反应式：
(1)FeCl3 (2)Br2水溶液 (3)NaOH (4) CH3COCl (5)(CH3CO)2O (6)稀HNO3 (7)Cl2(过量)
(8)浓H2SO4 (9)NaOH/(CH3)2SO4 (10)HCHO，酸或碱催化剂 30. 由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列各化合物：
(1) 4-乙基-1，3-苯二酚 (2) 对亚硝基苯酚 (3) 苯乙醚 (4) 2，4-D除草剂(2，4-二氯苯氧乙酸) (5) 2，4-二硝基苯甲醚 (6) 2，6-二氯苯酚 (7) 2，6-二叔丁基-4-硝基苯酚
OCH331. 从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚(
OCH2CH(OH)CH2OH)。
32. 完成下列转变：
(1)OCH3OCH3OH(3)COCH3CH2CH2OH(2)OHO
33. 有一芳香族化合物(A)，分子式为C7H8O，不与钠发生反应，但与浓HI作用生成(B)和
(C)两个化合物，(B)能溶于NaOH，并与FeCl3作用呈显紫色(C)能与AgNO3溶液作用，生成黄色碘化银。写出(A)、(B)、(C)的构造式。
CH3CH3习题五
1. 按沸点降低的顺序排列下列化合物： (1)CHCHCHCHO322(2)CH3CH2CH2CH2OH(3)CH3(CH2)3CH3
2. 将下列化合物按其亲核加成的活性次序排列： (1)CH3CHO(2)ClCH2CHO(3)CHCHO3CH3COCH3BrCH2CHOCH3COCH3CF3CHOCH3COCH=CH2CH3CH2CHOCH2=CHCHOC6H5CHOC6H5COC6H5
3. 写出下列每个反应生成半缩醛（酮）或缩醛（酮）的构造式：
(1)O+CH3CH2OH干HCl干HCl(2)CHCHCHCHO+CHOH3223OH(3)OH(4)+CH3COCH3干HClCH3CHO+HOCH2CH2OH干HCl
O4. 写出下列反应的产物及产物的名称：
(1)CH2CHO+H2NNH2NO2(3)O(4)CH3CCH2CH3+H2NOHCOCH3+H2NHNNO2(2)O+H2NNHCNH2
5. 利用Wittig试剂和必要的原料合成下列化合物：
(1)CHCH2CH3(2)(CH3)2C=CHC6H5
6. 利用适当的醛、酮和格氏试剂合成下列各化合物：
OH(1)CH3CCH2CH2CH3CH2CH3OH(3)CHCH3(4)CH3CH2CH2OH(2)H3COHCH
OHOH7. 推测下列化合物是由哪些醛、酮转变得来的，写出其反应式：
OH(4)CH3CHCH2CH2CHCH3
(3)CH3CH2CH2CHCN
(5)OOHHOH(6)CHCHCSONa33CH3OH
(7)CHNOH(8)C6H5CHCH2COCH3
O(9)OHO(10)
8. 丙醛和苯乙酮与下列试剂有无反应，如有请写出反应方程式：
（1）NaBH4，在CH3OH中；（2）C6H5MgBr，然后加H3+O； (2)NaHSO3，然后加NaCN； (4)LiAlH4，然后加H2O；
(5)稀NaOH水溶液，然后加热；（6）H2，Pt； (7)HOCH2CH2OH,HCl； (8)I2+NaOH溶液；（9）[Ag(NH3)2]OH； (10)H2NOH；
(11)Zn-Hg + HCl； (12) (C6H5)3P=CHCH3； (13)H2NNHCONH2； (14)HNO3，H2SO4.
9. 写出对甲苯甲醛在下列反应中得到的产物：
CHO(1)CH3CHO(2)CH3浓NaOH+CH3CHO稀 OH?+?
CHO?+?(3)+HCHOCH3浓NaOH?+?
CHOKMnO4
CHO(4)CH3?(5)KMnO4+H?CH3
10. 下列化合物中哪些能发生碘仿反应？哪些能和饱和NaHSO3水溶液加成？写出反应产
物：
COCH3(1)(2)CH3CH2OH(3)CHO(4)CH3CH2COCH2CH3
O(5)(6)OHCH3CHCH2CH3(7)CH3COCH2CH3(8)CH3CH2CHO
11. 完成下列反应：
OH(1)CH3CHCH2CH3稀 OH(A)OCH3CCH2CH3①LiAlH4②H2OHCN(B)
(2)CH3CH2CHO(A)(B)
(B)(3)OHNa2Cr2O7H2SO4Br2乙酸(A)稀 OH
(A)2CH3CH2OH干HCl(4)(CH3)2CHCHO(B)Mg干醚(C)①(CH3)CHCHO+②HO3(D)(5)OCH3MgBr干醚(A)+H3OΔ(B)①(C)②CH3OH(D)
(6)(CH)CCHO+HCHO浓NaOH33NO2O(7)CH3CH2CCH3+H2NNH(A)+(B)
NO2
CH3CH3CH=CHC=O(8)Ph3P+CHCHBr32(A)C6H5Li(B)(C)
(9)ph3P+CH3Cl(A)n-C6H5LiOH-O(B)(C)
(10)CH2=CHCHO+HCN(A)
12. 用化学方法区别下列各组化合物：
（1）苯甲醇与苯甲醛 （2）2-己酮与3-己酮 （3）丙酮与苯乙酮 （4）2-己醇与2-己酮 （5）己醛与2-己酮 （6）甲醛、乙醛与丙酮 （7）2-戊酮，3-戊酮与环己酮 （8）丁酮、2-丁醇与2-氯丁烷 13. 用化学方法分离、提纯下列化合物：
（1） 分离环己醇、环己酮和3-己酮的混合物； （2） 除去异丙醇中所含少量丙酮；
14. 用四个碳原子以下的醇或卤代烃及必要的无机试剂合成下列各化合物，试用反应式表
示：
O(1)CHCHCCHCH3223CH3OHCH3CH3(2)CHCHCHCHO32CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH=CCH2OH(3)CH3CHCH2CCH2CH3
(2)15. 试以乙醛为原料制备下列各化合物，所需无机试剂和必要的有机试剂任选： (1)CH2=CHCH=CH2OCH2(3)CH3CHOCHCH3(5)CHCHCOCHCH32232,4,6-辛三烯醛CH2OC2H5(4)(HOCH2)CCHOC2H5
16. 以下列化合物为主要原料合成指定的化合物。
O(1)CH3CH=CH2,CHCHO(2)CH3CH=CH2,CHCHCHCCH3223CH3CH2CH2CCH2CH2CH2CH3H3CCH3CC
CH3CH2CH2CH3
(3)CH2=CH2,BrCHCHCHO22CH3CHCH2CH2CHOOH
(4)CH3CH2OHOC2H5CH3CHCHCHOC2H5O
OHOH(5)CH2=CHCHOCH2CHCHO
OH(6)CH3COCH3,ClCHCHCHCHO222(CH3)2CCH2CH2CH2CHO
(7)CHCOCH,CH3CH2CH=CH233CH3CH2C = CCH3CH3CH3
(8)CHO
17. 化合物A(C5H12O)有旋光性。它在碱性KMnO4溶液作用下生成B(C5H10O)，无旋光性。
化合物B与正丙基溴化镁反应，水解后得到C,C经拆分可得互为镜象关系的两个异构体。试推测化合物A、B、C的结构。
18. 某化合物的分子式C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但不起银镜反应，在铂催化下进行
催化加氢则得到醇，此醇经去水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不能起碘仿反应；另一种能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原。试写出该化合物的构造式。
19. 有一化合物分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A氧化生成一分
子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸。试写出A、B可能的构造式。
20. 分子式为C5H10O的化合物，可通过克莱门森还原为正戊烷，可以与苯肼作用生成腙，
但没有碘仿和Tollens反应。试写出化合物的构造式及有关反应式。
21. 分子式为C9H16O的化合物A，经臭氧化后生成B、C两个化合物。B能与羟胺作用，但
不与亚硫酸氢钠的饱和溶液作用；C能起碘仿反应，同时生成一种结构为HOOCCH2COOH的羧酸。试写出A、B、C的可能的结构式。
22. 一种芳香醛和丙酮在碱作用下可以生成分子式为C12H14O2的化合物A，A经碘仿反应后
生成C11H12O3的化合物B。B经催化加氢后生成C。B、C经氧化都生成分子式为C9H10O3的化合物D。D经HBr 处理后生成邻羟基苯甲酸。试写出A、B、C、D的结构式。
习 题 六
1． 简要回答下列问题：
（1） 下列化合物何者吸收的波长最长，何者最短？为什么？
CH3A. O
B. OCH3C. OCH2
（2） 反二苯乙烯λmax＝295.5nm，而顺二苯乙烯λmax＝280nm，为什么？ （3） 下列化合物何者吸收的光波较长，为什么？
A． CH2＝CH－CH＝CH2 B. CH3－CH＝CH－CH＝CH2
2． Woodward-Fieser规律计算下列化合物的λmax值
(1)
OCH3CH3C=CH-C-CH3(2)
OH3C
(3) (4)
O
CH3O (5) (6)
3．最早认为倍半萜烯α－莎 酮的结构是下列三者之一：
OO(A) (B)
O(C) 根据紫外吸收λmax＝251，ε≈20，000，上述三个结构是否合理？如果不合理，请提出一个更合理的结构〔不改变碳骨架结构〕。
4．请指出下列四种同分异构体分别与哪一个红外光谱对应？ （1）丙酮 （2）烯丙醇 （3）环氧丙烷 （4）丙醛 红外光谱数据（cm-1） A．3333（宽），1030，1640（小，尖） B. 3012，1710（尖） C．3033，1150－1120（宽） .D. 2739,1730(尖) 5．从下列已给出的每一化合物的红外光谱（图11－50），鉴定可能属于哪一类型的化合物，其中在（2）的质谱有m/z31的显著峰。
6．乙醇和乙二醇的浓CCl4溶液在3350cm-1处都有宽的吸收，在极稀的CCl4溶液中，乙醇的这个吸收带逐渐消失，代之在3600cm-1处出现一个尖的吸收带；而乙二醇的3350cm-1吸收带却始终存在。请解释原因。
7．试指出下列七张红外光谱（图11－51）是下列化合物的哪一个。 〔1〕 CH3 (CH2)6CH3 〔2〕 HCONH CH3 〔3〕 CH3CH=CH CH2OH 〔
习题七
1. 命名下列化合物：
CH2(1)CH3CH2CHCH(CH3)2NO2CH3(3)NC2H5(4)CH3-+NHC6H5(6)(CH3)2CHN (CH3)3OH(8)BrNHC2H5(2)CH2CHNH2(5)H2N(7)C6H5SO2NHCH3(9)(CH3)2NN(CH3)3ClCHCN+NO(10)CH2
(11)(CH3)2NC12H25+Br -(12)CH3CH2ONO2CH2C6H5(13)+HSO-N24(14)CH3COCH-N+Cl2(15)CH3(16)CH3(17)NHNHNNNNOHN(CH3)2(18)··CH3CCl2CH3
2. 写出下列化合物的构造式：
(1)间硝基乙酰苯胺 (2)甲胺硫酸盐 (3)N—甲基—N—乙基苯胺 (4)对甲苄胺 (5)1，6—己二胺 (6)甲胩（异氢基甲烷） (7)β—萘胺 (8)异腈酸苯酯 (9)2—氨基—4—甲氨基己烷 (10)N—环己基乙酰胺 (11)偶氮二异丁腈 (12)对二甲氨基偶氮苯磺酸钠 3. 试写出所有分子式为C4H11N的胺类化合物的结构式及名称,并按伯胺、仲胺、叔胺分类。 4. 用化学方法区别下列各组化合物：
(1)乙醇、乙醛、乙酸和乙胺 (2)对氯苯胺、苯胺和苯胺盐酸盐 (3)邻甲苯胺、N—甲基苯胺和N，N—二甲基苯胺 (4)正己醇、正己胺和2—己酮 (5)正丁胺、二乙胺和二甲乙胺 (6)环己胺、苯胺、苯酚和环己醇 5．用化学方法分离下列各组化合物：
(1)CH3CH2CH2NO2、(CH3)3CNO2和CH3CH2NH2 (2)苯酚、苯胺和对氨基苯甲酸
(3)正己醇、2—己酮、三乙胺和正己胺
(4)对甲苯酚、对甲基苯甲醛、对甲苯胺、对甲基苯甲酸、环己酮 6.比较下列各组化合物的碱性，并按碱性由强到弱排列之。
(1) CHCONH、CHNH、NH和
(2) 对甲苯胺、苄胺、2，4—二硝基苯胺和对硝基苯胺 (3) 苯胺、甲胺、三苯胺和N—甲基苯胺
NH2NH2NHCOCH3NH2和(4)
、
和NHNH(5)
(6) 乙胺、乙酰胺、三乙胺、氢氧化四甲铵
(7) 丙胺、2—氨基—1—丙醇、3—氨基—1—丙醇
(8) 苯胺、对氯苯胺、对硝基苯胺、对溴苯胺、对甲氧基苯胺、2，4—二硝基苯胺 7.写出间硝基甲苯与下列试剂反应生成的主要产物（如果能反应的话）。 (1)SnCl2/HCl (2)Zn/NaOH (3)NBS (4)H2/Pd (5)i-PrCl/AlCl3 (6)Fe/HCl (7)Cl2/Fe (8)HNO3/H2SO4 8．写出对甲苯胺与下列试剂反应生成的主要产物。 (1)HCl (2)NaNO2/HCl/冷 (3)过量Br2/H2O (4)2mol CH3Br/NaHCO3 (5) (CH3CO)2O (6)CH3CH2COCl (7)ClCH2CH2Cl/NaHCO (8)2,4,6—三硝基溴苯 9.完成下列反应： (1)CH3CH2CN(2)NHO(3)-+N KBrCH(COOC2H5)2①②OH+H2OCH3(4)？CH3？CH3C2H5OHC2H5ONaHO，OH-？①2？CH2Cl②H+H+H2O，？SOCl2(CH3CH2CH2)2NH？？HO2LiAlH4？CH3①过量CH3I②湿Ag2O？CH3I①？②湿Ag2O？？？？？NO2NH2N2ClHBr？CuBrKCN？CuCNCH3CH3COONaNaBF4？NH2？
(5)OH+CHN22CH3CH2CH2？(6)CH3CHCH3(CH3)3COK？HCCCH2CH2CH3+·CH2·O+HCHO+(CH)NHH+？32？OCH3CCH2COOC2H5C2H5ONa？(7)H(8)？
10.完成下列转化：
(1)CHCHCHCHOH322CH3(2)CH3CHCH2CH2OHCH3(3)CH3CHCH2CH2OHCH3(4)CH2CH2CH3CHCH2NH2CH3CH3CHCH2CH2NH2CH3CH3CHCH2CH2CH2NH2CH3
H2NCH2CH2CH2CH2NH2(5)CH2(6)CH3CHCH2CH2CH3CH2CNCH3CHCOOHCH2COOH
NH2(7)O2N(8)OCH3O2NN(CH3)2NH2(9)CN(10)CH3CH3CH3CH3CH3CH3NO2(11)ClClNO2ClCN(13)(12)BrBrCN
NHCOCH3(14)OH(15)BrCH3CH3NO2NH2Br(17)COOHBrNH2(16)BrNH2(18)CH3CH3(20)O2NNO2BrBrBr(19)BrCOOHCOOHCH3CNBr
11.写出下列季铵碱按霍夫曼消除的主要产物。 +(1)CH3CH2CH2CHN(CH3)3OH-CH3CH3(3)CH3NCH3CH3COOC2H5(5)+NCH3(6)CH2CH2OH-(4)(2)CH3CHCHCH2CH3CH3+N(CH3)3(CH3)3N+CH3OH-CH3N+CH3CH2CH3OH-
12.指出下列反应式中的错误：
(1)RCOOH(2)(CH3)2CSOCl2ARCOClNH3BCH3IRCONHCH3RCONH2CNH3B(CH3)3CNH2CH2HClA(CH3)CCl+LiAlH4Mg乙醚CO2HBrCH2CH2CH2NH2(3)BrCH2CH2CONH2ANH2(CH2)3COOHBr(4)NH2(5)CH3KMnO4ACOOHHNO3H2SO4ANH2HNO3H2SO4BCOOHNO2(6)CONHHNO3H2SO4CNHBrMgBNO2NH2NO2MgBrCH2OCNO2CH2H2OH+HOCHCH3NO2
13．指出下列偶氮染料的重氮组分和偶联组分： (1)(2)HO3SNNNNNNN(CH3)2OH
CH3(3)CH2CONHNNOHOH(4)NaO3SNH2(5)NNNNNNNH2SO3HOH(6)NNClSO3H
14.以苯、甲苯、萘及三个碳以下的有机化合物为原料，合成下列化合物：
COOH(1)NH2NH2(4)NO2CH3(6)NHNHNO2(2)NO2NH2(3)NH2NH2CH3(5)NO2(7)CH3SO2NHNHCH2+CH2N(CH3)3 (8)NH2CH2CH2OMeO(9)Br-(10)CH3CONH(12)CH3CNO2NH2(11)(CH3)2NCH3CH3NNNNNN(13)OH
(14)HO3SNNOH(15)(CH3)2NNNNO2(16)CH3NNOHCH3(17)NaO3SNNOHCOONa(18)CH3NNCH3
15.某化合物分子式为C6H5Br2NO3S(A),与亚硝酸钠和硫酸作用生成重氮盐B，B与乙醇共热生成分子式为C6H4Br2NO3S的化合物C。C在硫酸存在下用过热水蒸汽处理生成间二溴苯。A能够从对氨基苯磺酸经一步反应得到。试推测A的结构式。
16.化合物A(C7H15N)用碘烷处理生成水溶性的盐B(C8H18IN)。用湿的氧化银处理后加热，生成(C8H17N)。C再用碘甲烷处理，随后同氧化银—水悬浮液共热，生成三甲胺和D（C6H10）。D经催化氢化生成E(C6H14)。E的核磁共振谱显示七重峰和二重峰两组峰。它们的强度之比1:6。写出A、B、C、D的结构式。
17.毒芹碱A（C8H17N）是毒芹的有毒成分。A与2molC3HI反应，再用湿的Ag2O处理，热解产生中间体B(C10H21N)。B进一步甲基化后再转变为氢氧化物，经热解生成三甲胺，1，5—辛二烯和1，4—辛二烯。试推测A和B的结构。
18.某碱性化合物A（C4H9N）经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得B（C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用，能生成盐C（C7H16IN）。该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到D（C4H6）。D和丁炔二酸二甲酯加热反应得E（C10H12O4）。E在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推测A、B、C、D和E的结构，并写出各步反应式。 19．推测下列化合物的结构：
NO2ClBr，试根据下列反应确定其结构。
C6H3 （1）某芳香族化合物分子式为
ClC6H3NO2ClFe+HClBrNaNO2,HCl低温BrNaOHH O2C6H3NO2ClOHC2H5OH
C6H4NO2CH3 （2）某芳香族化合物分子式为
NO2CH3Fe+HClNaNO2HCl低温，试根据下列反应确定其结构。
稀HClKMnO4H O2COCOC6H4CuCN
CH3N(CH3)220．某化合物以氯化亚锡—演算溶液还原后，可得到合物的结构，并以苯、甲苯及甲醇为原料合成之。
NH2 和
NH2 试推测原化
21．化合物A的分子式为C9H13N，其红外光谱及核磁共振光谱如图12—9，写出A的结构
并指出核磁共振吸收峰的归属。
缺图扫描
22．化合物（A）的分子式为C15H17N，用苯磺酰氯和KOH溶液处理，它没有作用该化合物酸化后得一澄清的溶液。（A）的核磁共振谱图12—10所示。试推导化合物（A）的结构。 缺图扫描
23．写出下面反应过程。
CH3NH2COOCH3OCH2NCH3+CH3OH
O
习题八
1. 用R-S标记法给出下列两个α-氨基酸的系统名称：
COOHH2NH
CH3
HOH
COOHH2NHOHHCH3
2. 指出谷氨酸的主要存在形式：
（1） 2.
在强酸溶液中；（2）在强碱溶液中；（3）在等电点pI=3.2；
写出下列化合物在指定pH值时的结构式：
缬氨酸在pH=8时； （2） 丝氨酸在pH=1时； 赖氨酸在pH=10时； （4） 谷氨酸在pH=3时；
色氨酸在pH=12时；
（1） （2） （5） 3.
脯氨酸、苏氨酸、色氨酸、和羟基脯氨酸中那些不能与茚三酮反应？为什么？
4. 用丙二酸乙二酯为原料合成：
（1）异亮氨酸 （2）苯丙氨酸
5. 某多肽含10个氨基酸，水解时生成：缬-半胱-甘；甘-苯丙-苯丙；谷-精-甘；酪-亮-缬；甘-谷-精。试写出其氨基酸顺序。
6. 由氨基酸和缬氨酸缩合，能形成几种二肽？写出其结构式和名称，并用缩写符号表示其名称。
O7. 合成含有赖氨酸的多肽时，需对两个氨基保护，用
C6H5CH2OC 作保护基，合
成赖-异亮。
8. 血管舒缓激肽是一个九肽，由下列氨基酸组成：2个精氨酸，1个苷氨酸，2个苯丙氨酸，3个脯氨酸，1个丝氨酸。应用2，4-二硝基氟苯和羟肽酶水解，发现两个末端残基都是精氨酸；血管舒缓激肽部分酸性水解时，得到下列的二肽和三肽： 苯-丝+脯-甘-苯+脯-脯+丝-脯-苯+苯-精+精-脯 请写出血管舒缓激肽中氨基酸的结合顺序。