对于能形成氢键的组分，如醇、胺和水等的分离，一般选用极性的或氢键型的固定液。对于复杂的难分离的组分，采用特殊的固定液或两种或两种以上的固定液，配成混合固定液。
5.
比较项目 固定相 流动相 出峰顺序
保留值与流动相极性的关系
适于分离的物质
正相色谱法（NP）
强极性 弱—中等极性 极性弱的组分先出峰
随流动相极性增大保留值减小
反相色谱法（RP）
非极性 中等—强极性 极性强的组分先出峰
随流动相极性增大保留值增大
极性物质
弱极性物质
第十九章 气相色谱法
一、 内容提要
气相色谱是以气体作流动相的色谱分析法，分离机理是基于物质在流动气相和固定相两相间的分配不同而导致分离。
气相色谱仪分气路系统，进样系统、分离系统、检测系统、温度控制系统、数据记录及处理系统等六个系统。按响应特征，气相色谱法中检测器可分为浓度型和质量型两种；按检测物质，气相色谱法中检测器可分为通用型和选择型两种。
气相色谱条件的选择包括以下几个方面：
1．色谱柱的选择，主要是选择固定相和柱长。按相似性原则和主要差别选择固定相。柱温不能超过最高使用温度。固定液选择的总原则：相似相溶原则。
2．柱温选择的基本原则是：在使最难分离的组分有符合要求的分离度的前提下，尽可能采用低柱温，但以保留时间适宜及不拖尾为度。
3．载气的选择：载气采用低线速时宜用氮气（Dg小）；高线速时宜用氢气（粘度小）。 4．其他条件的选择
（1）气化室温度：一般不要超过沸点50℃以上。
（2）检测室温度：一般可高于柱温30~50℃左右，或等于气化室温度。
（3）进样量：气体样品以0.1~1ml为宜，液体样品进样量应小于4μl（TCD）或小于1μl（FID）。
气相色谱法定性分析方法主要有下面四种：（1）根据保留值定性，（2）应用化学反应或
37
物理吸附定性，（3）利用选择性检测器定性，（4）通过与其它检测器联用。
气相色谱法定量分析方法主要有下面三种：（1）归一化，（2）内标法，（3）外标法。
二、习题
（一）判断题
（ ）1． 气相色谱中，组分流出色谱柱的顺序取决于分配系数，分配系数大的先流出柱外。
（ ）2．柱温选择的基本原则是在最难分离组分有较好的分离度前提下，尽可能采用低柱温。
（ ）3．红色硅藻土担体，常用于分离非极性和弱极性物质。
（ ）4．苯和环己烷都是弱极性组分，所以二者的气相分离应选择非极性固定液。 （ ）5．对称因子在0.95～1.05之间的称为对称峰。 （二）单选题
1．下列说法中错误的是（ ）
A．气相色谱主要是用来分离沸点低、热稳定性好的物质 B．气相色谱法的优点是高选择性、高灵敏度和高分离效率 C．气相色谱适于分析有机物、大多数无机物及生物制品 D．气相色谱的操作形式是柱色谱
E．气相色谱既能对混合物进行分离，又可对分离后的组分进行定性和定量
2．现有五个组分a、b、c、d和e，在气液色谱柱上分配系数分别为480、360、490、496和473，最先流出色谱柱的是（ ）
A．a B．b C．c D．d E．e 3．对苯和环己烷的分离，固定液应首选（ ）
A．HP-1 B．HP-5 C．聚乙二醇－400 D．角鲨烷E E．阿皮松 4．下列关于电子捕获检测器的叙述，正确的是（ ）
A．由收集极和极化极及β放射源构成 B．对烷烃没有响应 C．色谱峰理论上是倒峰 D．基流由β粒子构成 E．线性范围宽 5．下列关于氢火焰离子化检测器的叙述，正确的是（ ）
A．属质量型检测器 B．是通用型检测器 C．线性范围窄 D．检测时样品不被破坏 E．N2:H2=1:10时，灵敏度较高
6．在气相色谱法定量分析中，如果采用氢火焰离子化检测器，测定相对校正因子，应选用下列哪种物质为基准？（ ）
38
A．苯 B．环己烷 C．正庚烷 D．乙醇 E．丙酮
7．在气相色谱法定量分析中，如果采用热导池为检测器，测定相对校正因子，应选用下列哪种物质为基准？（ ）
A．苯 B．环己烷 C．正庚烷 D．乙醇 E．丙酮 8．分析宽沸程多组分混合物，应采用哪种气相色谱法？（ ）
A．气固色谱法 B．气液色谱法 C．程序升温气相色谱法 D．毛细管气相色谱法 E．裂解气相色谱法 9．影响气相色谱柱分离度最大的是（ ）
A．载气种类 B．载气流速 C．色谱柱柱长 D．色谱柱柱温 E．填充物粒度大小
10．使用热导检测器时，为了提高检测器的灵敏度，常用的载气是（ ） A．氮气 B．氢气 C．氦气 D．氩气 E．氨气 （三）多选题
1．利用标准曲线法进行定量分析有什么优点？（ ）
A．操作条件不要求稳定 B．上样量不必准确 C．计算方便 D．可不用校正因子 E．操作简单 2．气相色谱的优点是（ ）
A．高选择性 B．高灵敏度 C．高分离效率
D．适用于挥发性很小的物质的分离 E．适用于大分子量化合物的分离 3．气相色谱常用的载气有（ ）
A．N2 B．Ar C．O2 D．He E．H2 4．在色谱分析中，对担体的要求是（ ）
A．表面应是化学惰性的 B．多孔性 C．热稳定性好 D．粒度均匀而细小 E．对样品吸附性强 5．气液色谱中，固定液按极性分类可分为（ ）
A．非极性 B．中等极性 C．强极性 D．氢键型 E．弱极性 6．气相色谱中常见的浓度型检测器是（ ）
A．FID B．FPD C．ECD D．TCD E．UVD 7．下列关于气相色谱定量中常用的内标法的叙述正确的是（ ） A．内标物可以是样品中所含有的某一组分 B．内标物保留时间与待测组分的保留时间应相近
C．内标物的取样量不一定要准确 D．内标物应是纯物质
39
E．内标物与待测组分应达到基线分离 （四）填空题
1．气相色谱是以 为流动相，流动相又称 。气相色谱的操作形式是 色谱 。分离机理是基于物质在 和 两相间的不同而达到分离。
2．气相色谱的优点是 、 和 。与其它各种分析方法相比，突出的优点在于既能 又可以 。
3．气相色谱对于分离 物质效果较好，不适于 、 和 的分析。
4．气相色谱仪可分为 、 、 、 、 和 等六个系统。
5．气—固填充柱中，固定相可分为 、 和 三类。
6．检测器是 和 载气中 变化的一种装置，将流出色谱柱载气中 的变化转变成 ，由记录器记录。
7．固定液的选择，一般认为可以基于 原则。
8．用极性固定液分离极性组分时，分子间的作用力主要是 。 9．用非极性固定液分离非极性组分时，分子间的主要作用力是 。 （五）名词解释 1．校正因子 （六）简答题
1．气相色谱中，对固定液的要求是什么？ 2．氢火焰检测器的基本结构和基本原理是什么？ （七）计算题
1．精密称取0.4268g CH3OH为内标物，测冰醋酸的含水量。称取样品冰醋酸42.68g，测得H2O面积为2236578，甲醇面积2982634，试以内标法计算冰醋酸中的含水量。（重量%）（CH3OH的f为1.00，H2O的f为20.0）
三、答案
（一）判断题
1．× 2．√ 3． √ 4. × 5. √ （二）单选题
1．C 2．B 3．C 4．C 5．A 6．C 7．A 8．C 9．D 10．B
40