二十五．法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导人热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”。试写出有关的反应式。

二十六．砷是周期表中ⅤA族元素，自然界中主要以硫化物矿存在，例如雌黄（As2S3）。制备砷的单质时，先将雌黄在空气中煅烧生成碎的正三价氧化物，该反应的化学方程式是 ；砷能被浓热的硫酸氧化成As2O3，化学方程式是 ；As2O3俗称砒霜，是剧毒物质，法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：把试样与锌和硫酸混和，若试样中含有砒霜，则会发生反应生成砷化氢，硫酸锌和水，化学方程式是 ；在无氧条件下，将生成的砷化氢导人热的玻璃营中，在试管加热的部位砷化氢分解形成亮黑色的“砷镜”，化学方程式是 。

二十七．BiCl3水解生成BiOCl。 1．写出水解反应方程式；

2．医药上把BiOCl叫做次氯酸铋，你同意此名称吗？

3．如何配制BiCl3溶液？

4．把适量BiCl3固体置于浓NaCl液，得澄清液，清说出可能的原因。

二十八．某元素X在自然界储量较低，其存在形式有元素态和化合态（主要为X2O3和X2S3）。X是较弱的导体，其电导随温度的升高而降低，但熔触后迅速增加。X的熔点是545K，熔融后体积缩小。X的沸点为1883K（p=1.014×105Pa），该温度下的蒸气密度为3.011g/L，而在2280K和2770K时蒸气密度则分别是1.122g/L和0.919g/L。

X不与无氧化性的稀酸反应，但可被浓H2SO4或王水氧化为硫酸盐或氯化物（X的氧化态为Ⅲ）。

－2－3－－

X(Ⅲ)的盐可与碱金属卤化物或硫酸盐作用形成络合物（如XCl4、XCl5、XCl6和X(SO4)2等）。X也形成XN和XH3等化合物，在这些化合物中，X的氧化态为—Ⅲ，X还可生成X2O4，其中X的氧化态为Ⅳ。X（Ⅲ）的卤化物也可由X和卤素直接反应生成。X（Ⅲ）的许多盐可溶解在乙醇和丙酮中。这些盐在强酸性介质中是稳定的，在中性介质中则生成含氧酸盐（羟基盐）沉淀，并渐渐转化成如XONO3的型体。X（Ⅲ）的盐在碱性溶液中可被强氧化剂氧化成X（V）的化合物，在酸性介质中X（Ⅴ）的化合物能将Mn2＋氧化为MnO4－。

X的化合物有毒。在治消化道溃疡药及杀菌药中含少量X的化合物。在碱性介质中，用亚锡酸盐可将X的化合物还原为游离态的X，这可用于X的定性分析。

请回答下列问题：

1．写出X的名称、元素符号及原子的电子构型；

2．在沸点或沸点以上，气态X分子的型体是什么？写出它们互变过程的平衡常数表达式； 3．写出X与浓H2SO4、稀HNO3反应的方程式；

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4．写出X3＋与卤化物、碱金属硫酸盐络合反应的方程式，画出XCl63－的几何构型，说明X用什么轨道成键；

5．写出 X（Ⅲ）盐水解反应的方程式；

6．写出在酸性介质中五价X化合物与Mn2＋反应的离子方程式；

7．写出X（Ⅲ）化合物与亚锡酸盐发生还原反应的方程式，为什么该反应必须在较低温度下进行？

8．确定下列原电池的正负极： Pt，H2∣HCl∣XC13，X

第六节 碳 硅 硼

一．99-1-6 二．99-3-4

三．虽然硅实际上不溶于单独的硝酸及氢氟酸。为了溶解硅，可使用浓硝酸和氢氟酸的混合物。同时，二氧化硅能很好地溶于氢氟酸。

1．解释在硅的溶解过程中，硝酸和氯氟酸各起什么作用？写出反应方程式；

2．混合物中的氢氟酸能否用盐酸代替？说明回答的理由；

3．你知道把硅转入溶液还有什么方法？写出相应的反应方程式。

四．1．SiO2可以代换出碳酸钠中的CO2，CO2也能代换出硅酸钠中的SiO2。请： （1）写出这两个反应的方程式；

（2）强调指出实施这两个反应的条件及其理由。

2．已知C一C、C—Cl、C－O、Si－Si、Si－Cl、Si—O键的键能分别为348、339、358、226、391、452kJ/mol。因此有机卤硅烷比卤代烷更容易水解。

?? (CH3)3SiOH（一种硅醇） (CH3)3Si—Cl（三甲基氯硅烷）＋H2O???HCl各种硅酸都容易发生分子间失水成Si－O

－Si键，而不是生成Si－Si键或Si==O键。

请写出下列产物的结构简式：

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五．岩石的风化是指矿物与水、二氧化碳同时作用的过程。岩石风化后，地下水溶解了其中的可溶部分形成矿泉水。下面写出：①钾长石，②黑云母，③中长石，风化成高岭土［AI2Si2O5(OH)4］的3个反应，据此回答下列问题：

1． 配平3个反应的化学方程式：

① KAlSi3O8＋ H2CO3＋ H2O→ K＋ HCO3＋ H4SiO4 ＋ Al2Si2O5(OH)4

＋2＋－

② KMg3AlSi3O10(OH)2＋ H2CO3＋ H2O→ K＋ Mg＋ HCO3 ＋ H4SiO4＋ Al2Si2O5(OH)4 ③ NaCaAl3Si5O16＋ H2CO3＋ H2O→ Na＋＋ Ca2＋＋ HCO3－ ＋ H4SiO4＋ Al2Si2O5(OH)4 2．这些反应为什么能够发生？

3．风化后Al为什么不能像Na＋、K＋、Ca2＋、Mg2＋一样被地下水溶解？

4．有一种矿泉水，它相当于由2.0×10－2mol钾长石、1.5×10－2mol黑云母和6.0×10－5mol中长石风化后的可溶部分溶于1L水中形成的，同时这1L水还从大气漂浮物中溶入0.40×10mol氯

－4＋＋2＋2＋－2－－

化钠和0.26×10mol硫酸钠。试计算这种矿泉水中Na、K、Ca、Mg、HCO、SO4、Cl及H4SiO4的物质的量浓度各是多少？

六．称为有机硅化合物的一类化合物中，组成最简单的是硅烷，它的组成和结构与烷烃相似。硅烷的分子通式可表示为 ，与对应的烷烃相比较，硅烷的热稳定性 。

七．试写出下列化合物的结构式：

1．乙锗烷 ；2六苯基乙硅烷 八．根据元素硼在周期表中的位置，填写以下空白：

1．BF3分子的偶极矩为零，这是由于 ；

2．根据路易斯酸碱理论，氟化硼是 ，这是因为 ；

3．正硼酸在水中有如下反应： ，故正硼酸为 元酸。 九．1991年Langmuir提出：凡原子数与总电子数相等的物质，则结构相同，物理性质相近”，称为等电子原理。相应的物质，互称为等电子体。(BN)3是一种新的无机合成材料，它与某单质互为等电子体。工业上制造(BN)3的方法之一是用硼砂（Na2B4O7）和尿素在1073～1273K时反应，得到α—(BN)3及其它元素的氧化物。α—(BN)3可作高温润滑剂、电气材料和耐热的涂层材料等。如在高温高压条件下反应，可制得β—(BN)3，β—(BN)3硬度特高，是作超高温耐热陶瓷材料、磨料、精密刃具的好材质。试问：

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－4

＋

－

1．它与什么单质互为等电子体？ 2．写出硼砂和尿素的反应方程式；

3．根据等电子原理画出α—(BN)3和β—(BN)3的构型。

十．环硼氮烷B3N3H6是苯的等电子体，具有与苯相似的结构。铝与硼同族，有形成与环硼氮烷类似的环铝氮烷的可能。这种可能性长期以来一直引起化学家们的兴趣。近期报道了用三甲基铝［Al(CH3)3］2（A）2，6一二异而基苯胺（B）为原料，通过两步反应，得到一种环铝氮烷的衍生物（D）：

第一步：A＋2B==C＋2CH4

K第二步： C?443??? D＋ CH4 （ 中需填入适当的系数）

请回答下列问题：

1．分别写出两步反应配平的化学方程式（A、B、C、D要用结构简式表示）； 2．写出D的结构式；

3．设在第一步反应中A与过量的B完全反应，产物中的甲烷又全部挥发，对反应后的混合物进行元素分析，得到其质量分数如下：C（碳）：73.71％，N（氮）：6.34％。试求混合物中B与C的质量分数（％）。已知相对原子质量：Al 26.98 C 12.01 N 14.01 H 1.01

第七节 碱金属与碱土金属

一．98-3-2 二．98-4-2 三．99-1-3 四．99-3-1-3

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