高中化学竞赛辅导练习 第一章 元素与化合物
第一节 卤素
一．为实现2000年消除碘缺乏病的目标，国家卫生部规定食盐必须加碘，其中碘以碘酸钾或碘化钾的形式存在。
1．有人烹调时，把两种不同厂家生产的加碘食盐混合，当滴食醋时，产生紫色蒸气，反应的离
子方程式为
2．这两种加碘食盐可以在潮湿的空气中曝露而加以鉴别，其原理是 ，反应的离子方程式为
二．1.食盐加碘剂—碘酸钾的制备可以采用二条工艺路线： 第一条：利用碘与氯酸钾反应来制备。试回答：
（1）该制备法的主要反应为： （2）可能的副反应有： 第二条：碘与过氧化氢在催化剂作用下反应生成碘酸，再与碳酸钾作用生成碘酸钾，请写出以上二步的反应方程式：
一步： 二步：
2.在传统的加碘盐中，使用的加碘剂主要是碘化钾。为减少碘元素的损失，需加入一定量的硫
代硫酸钠，为什么？
三．分析化学上常用硫代硫酸钠与单质碘反应来进行元素分析。硫代硫酸根（S2O32－）离子与I2之间的反应进行得迅速、完全，但必须在中性或弱酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中，I2会发生反应，其离子方程式为 ；而且I2与S2O32－发生副发应，其离子方程式为 。若在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解，其离子方程式为 ，同时I－离子容易与空气中的氧气发生反应，其反应的离子方程式为 。在用碘量法进行测定时，为防止碘的挥发，在实验中首先应该采取的措施是 。
四．I2和Na2S2O3之间发生既快又完全的反应： I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6
1．若相互倾倒时上述反应需要在接近中性（pH值为5～9）的条件下进行，为什么？
2．当把I2溶液滴入Na2S2O3溶液中时，即使在碱性溶液中（pH=11）也能发生完全的反应；若把Na2S2O3溶液滴入I2溶液中，那么在酸性溶液中亦能发生完全反应，试简要解释上述两个实验事实。
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五．物质Z是有金属光泽的微晶状粉末．将2.8g Z的称样分成两等份。在加热下将其中一份溶于过量的浓硝酸中，蒸发溶液至痕量的HNO3逸出。另一份试样在加热下溶解于过量的氢氧化钠溶液中。在这两种情况下所得到的溶液，能使酸化的碘化钾一淀粉溶液变蓝色。
分别向上述两种溶液中加入过量的碘化钾一淀粉酸性溶液并用lmol/L的硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色消失。第一份溶液需消耗硫代硫酸钠溶液66mL，第二份需消耗11mL。
试确定物质Z的组成和写出所述反应的方程式。
六．99-2-1-1
七．在右面图解中示出了用密码字母表示的物质反应的条件：
方框中的物质（A、D、E）是含氟的盐，B是一种浓酸，物质C是气体（通常条件下）。且已知，溶液冷却时盐E以沉淀析出，而当等体积的l mol/L E溶液和lmol/L碳酸氢钠溶液反应时，形成溶液，随后将溶液蒸发只得到盐D。
写出A～E的分子式。
八．98-4-6
九．向盛有Br－、I－及CCl4的试管中缓慢通人氯气，在CCl4层中首先观察到 色，离子方程式是 ；然后观察到CCl4层变为 色，离子方程式是 ；最后观察到CCl4层变为 色，离子方程式是 。
十．溶液A加入NaCl溶液，有白色沉淀B析出，B可溶于氨水，所得溶液为C，把NaBr加到溶液C中，有浅黄色沉淀D析出，D在阳光下容易变黑，D溶于Na2S2O3溶液得到溶液E，于E中加入NaI，则有黄色沉淀F析出，F可溶于NaCN溶液得溶液G，往G中加入Na2S，得到黑色沉淀H，自溶液中分离出H，使H与浓HNO3一起煮沸后得到悬浮着浅黄色沉淀（硫黄）的溶液，滤出硫黄后，又得到原来的溶液A。
试推断A～H各是什么物质，并写出实验过程的反应方程式。
十一．98-3-3 十二．99-3-1-1
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十三．某白色晶体表现如下反应： （1）在煤气灯的火焰中呈现明亮的黄色；
（2）水溶液呈中性，滴加亚硫酸（二氧化硫水溶液）时溶液显深棕色，亚硫酸过量则溶液褪色； （3）在（2）的最后得到的溶液中滴加硝酸银溶液，并用硝酸酸化溶液，产生黄色沉淀，不溶于NH3，但溶于CN或S2O3；
（4）该晶体的水溶液用碘化钾和稀硫酸处理，使溶液呈现深棕色，然后加入亚硫酸或者加入硫代硫酸钠溶液，都将褪色；
（5）取0.1000g固体溶于水，加入0.5g碘化钾和几mL稀硫酸，将所得的深棕色溶液用 0.1000mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，直至溶液完全褪色，消耗硫代硫酸钠溶液37.40mL。
1．该晶体含哪些元素？
2．根据（l）～（4）的反应可以推测该化合物是什么？试计算其分子量；
3．写出（2）～（4）中发生的相应的反应的离子方程式； 4．由（5）确证该化合物是什么。
十四．99-1-3
十五．99-7-1-2
十六．氰化钾、氰化氢的制备反应式为：
K2CO3＋C＋2NH3===2KCN＋3H2O－276kJ 、 CO＋NH3===HCN＋H2O一46kJ 氰离子为负一价（CN－），其中碳、氰元素的化合价分别为
以上两个反应式若是氧化还原反应，请指出氧化剂、还原剂及其得失电子数。
制备纯净、无水HCN（沸点 299K）的一种方法是：混合磨细的KCN和KHS粉末，适度加热，写出这个反应式。
（l）为什么要磨细和用粉末？ （2）为什么要强调适度加热？ （3）能否说明HCN的酸性比H2S弱？
十七．98-1-7
氟是所有元素中非金属性最强的元素，氟气与水反应可以获得四种物质，它们分别为（用分子式表示） 、 、 、 。其中有一种是无色气体，与臭氧有类似的臭味，它可由氟气慢慢地通入2％的NaOH溶液中制得，此反应的离子方程式为：
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2－
十八．黄绿色ClO2具有漂白、消毒作用，制备ClO2（沸点9.90℃）的方法是：将湿润的KClO3
和草酸（固体）混合加热到60℃即得。其化学方程式为 ，用此法制备获得的ClO2和其它生成物分离的方法是 ClO2的分子构型为 ，它的化学性质之所以活泼是 十九．在合成氨工业中，用I2O5来定量测量CO的含量，其反应方程式为 ；I2O5和I4O9是离子化合物，试用离子式表示之 。 二十．1．写出次氟酸的结构式并指出各元素的氧化数，写出用斯图杰尔和阿佩里曼方法制备该酸的反应方程式。
2．右面给出了几个分子和基团
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化学键的键能：
试计算次氟酸的生成热（即从单质生成1mol该酸反应的热效应）。
H—H
E（kJ/mol） 432
O—O F—F O—H O—F H—F 424
220
566
3．为什么次氟酸不稳定？试预测它分解的可能途径，求出次氟酸分解反应的热效应值。
4．次氟酸刹那间能被热水所分解。此时得到的溶液，即表现有氧化性（对于碘化钠），又表现有还原性（对于高锰酸盐）。试推断次氟酸在水解时能生成什么产物？写出全部反应的方程式。
二十一．KCl和KClO3的溶解度（g/100g H2O，0℃）分别为28.5和3.3，简述以KCl为原料制取KClO3的方法，写出有关化学方程式。
二十二．1820年德贝莱纳首次提出用MnO2催KClO3热分解的反应制备O2。当时就知道气态产物有异常的气味，后来证明其中含有少量C12、O3及微量ClO2，测定气态产物O2中Cl2、O3含量的一种方法是：收集1.00L干气体（标态），使之通过KI溶液。通过溶液的气体经干燥后体积为0 98L。溶液中的KI被氧化成I2，后者和硫代硫酸钠的反应耗掉0.100mol/LNa2S2O3溶液0.0267L。
1．气态产物中Cl2、O3各占多少摩尔百分含量？
2．气态产物经过KI溶液前后，溶液的PH值有无改变？说明原因。
二十三．99-6-1
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