答：C为第二周期元素，只有2s，2p轨道可以成键，最大配位数为4，CCl4无空轨道可以接受

水的配位，因此不水解。

Si 为第三周期元素，形成SiCl4后还有空的3d轨道，d轨道接受水分子中氧原子的孤电子对，形成配位键而发生水解。

6． 通过计算回答下述问题：

（1） 在298K，×10Pa下生成水煤气的反应能否自发进行？（2）用△rS?值判 断，

5

提高温度对生成水煤气反应是否有利？（3）在×10Pa下生成水煤气的反应体系达到平衡时温度有多高？ 解：（1）提示：由ΔGm<0来判断。 （2）因为C?H2O(g)?CO(g)?H2(g)，该反应的ΔS>0，又因为ΔG=ΔH-TΔS，所

以提高反应温度有利于反应向右进行。

7． 比较CO和CO2的性质。如何除去CO中含有的少量CO2？如何除去CO2中含有的少量CO？ 答：通过赤热的碳粉；通过赤热的CuO粉末。

5

?HCO提示：

2?332[H?]K1[H?]2?;?HCO?;?2??2?[H]?[H]K1?K1K2[H]?[H]K1?K1K2?3?CO?

K1K2[H?]2?[H?]K1?K1K2?2?

8． 计算当溶液的pH分别等于4，8，12时，H2CO3，HCO3，CO3所占的百分数。 解：pH=4

CO2的饱和状态下，H2CO3的pH=，HCO3的pH=，CO3的pH= pH=4时，体系中主要成分为[H2CO3]，[CO3]可忽略 H2CO3==H + HCO3 m 10

?4+

?2?2?? n (m+n=1)

10?4xnn?7?3 =×10 所以=×10

mm[H2CO3%]=%，[ HCO3%]=% HCO3== H + CO3

?+

?2?10?4x % 10 x =Ka2

0.6%

?4 所以x=×10?10%。

pH=8，12同理。

9． 烯烃能稳定存在，而硅烯烃H2Si=SiH2却难以存在。其原因是什么？

答：碳的原子半径较小，除形成?键外，p轨道按肩并肩在较大重叠，能形成稳定的?键，因

而，碳原子间可形成单键，双键，甚至三键，烯烃，炔烃都很稳定。

而硅原子半径较大，p轨道肩并肩重叠很少，很难形成稳定的?键，因而，硅原子间大多数

只能形成单键，而难形成双键，硅烯烃难以稳定存在。

10． 从水玻璃出发怎样制造变色硅胶？ 答：将Na2SiO3溶液与酸混合生成凝胶。

++

Na2SiO3+2H=+2Na

调节酸和Na2SiO3的用量，使生成的硅凝胶中含有8%~10%的SiO2，将凝胶静止老化一天后，

用热水洗去可溶盐。将凝胶在60~70℃烘干后，徐徐升温至300℃活化，即得多孔硅胶。若将硅胶干燥活化前，用COCl2溶液浸泡，再干燥活化即得变色硅胶。

11． 用化学反应方程式表示单质硅的制备反应，单质硅的主要化学性质，二氧化硅的制备和性质。 答：

SiO2?2C?2Cl2?SiCl4?2COSiCl4?2Zn?Si?2ZnCl2

12． 什么是沸石分子筛？试述其结构特点和应用？ 答：自然界中存在的某些网络状的硅酸盐和铝酸盐具有笼形结构，这些均匀的笼可以有选择地

吸附一定大小的分子，这种作用叫做分子筛作用。通常把这样的天然硅酸盐和铝酸盐叫做沸石分子筛。

A型分子筛中，所有硅氧四面体和铝氧四面体通过共用氧原子联结成多元环。

13． 实验室中配制SnCl2溶液时要采取哪些措施？其目的时什么？

4+2+

答：加入一些Sn粒，以防止被空气氧化成Sn；加入稀盐酸是为了防止Sn的水解。 14．

单质锡有哪些同素异形体，性质有何差异？?-锡酸和?-锡酸的制取和性质方面有何

异同？

答：锡有：灰锡，白锡，脆锡。

15． 试述铅蓄电池的基本原理。

答： 放电时：负极 PbSO4 + 2e== PbSO4 + 2e

正极 PbO2 + 4H + SO4 + 2e == PbSO4 + 2H2O

充电时：阳极 PbSO4 + 2H2O == PbO2 + 4H + SO4 + 2e

+

+

??2??2?? 阴极 PbSO4 + 2e?== PbSO4 + 2e?

16． 铅的氧化物有几种，分别简述其性质？如何用实验方法证实Pb3O4中铅有不同价态？ 答：铅的氧化物有：PbO2，Pb2O3，Pb3O4，PbO

应用以下反应：Pb3O4?4HNO3?2Pb（NO3）2?PbO2??2H2O

17． 在298K时，将含有Sn(ClO4)2何Pb(ClO4)2的某溶液与过量粉末状Sn-Pb合金一起振荡，

2+2+

测得溶液中平衡浓度[Sn]/[Pb]为。

已知 ?Pb2?/Pb=，计算?Sn2?/Sn值。 解：Pb???Sn2??Sn?Pb2?

?0.05916[Sn2?]lg?0; 达到平衡时,E=0,即E?E?2?2[Pb]所以,?Sn?2?/Sn?(?0.126)?0.059160.46lg?0 21??Sn2?/Sn??0.136ev

18． 完成并配平下列化学反应方程式：

(1) Sn+HCl→ (2) Sn+Cl2→ (3) SnCl2+FeCl3→ (4) SnCl4+H2O→

(5) SnS+Na2S2→ (6) SnS3+H→ (7) Sn+SnCl4→ (8) PbS+HNO3→

2+-(9) Pb3O4+HI(过量)→ (10)Pb+OH(过量)→ 答：

2?+

1)Sn?2HCl?SnCl2?H2?2)Sn?2Cl2?SnCl43)SnCl2?2FeCl3?SnCl4?2FeCl24)3SnCl4?3H2O?SnO2?H2O?2H2SnCl65)SnS?Na2S2?Na2SnS32?6)SnS3?2H??SnS2?H2S

7)Sn?SnCl4?2SnCl28)3PbS?8HNO3?3Pb(NO3)2?3S??2NO??4H2O??9)Pb3O4?15I??8H??3PbI2?I43?4H2O10)Pb2??4OH?(过量）?Pb（OH）4；Pb（OH）42?2??ClO??PbO2??Cl??2OH??H2O

19． 现有一白色固体A，溶于水产生白色沉淀B，B可溶于浓盐酸。若将固体A溶于稀硝酸

中，得无色溶液C。将AgNO3溶液加入C中，析出白色沉淀D。D溶于氨水中得到溶液E， E酸化后又产生白色沉淀D。

将H2S气体通入溶液C中，产生棕色沉淀F，F溶于(NH4)2Sx形成溶液G。酸化溶液G，得到黄色沉淀H。

少量溶液C加入HgCl2溶液得白色沉淀I，继续加入溶液C，沉淀I逐渐变灰，最后变为黑色沉淀J。

试确定字母A，B，C，D，E，F，G，H，I，J各表示什么物质。

答：A:SnCl2 B:Sn(OH)Cl; C:Sn(NO3)2; D:AgCl; E:Ag(NH3)2Cl; F:SnS ; G:(NH4)2SnS3

H:SnS2; I:Hg2Cl2; J:Hg

第十六章

1． 下表中给出第二、三周期元素的第一电离能数据（单位kJ·mol

?1）试说明B,Al的第一