《材料物理化学》复习题
一、判断题
1. 偏摩尔量就是化学势。（ Ｘ ）
2．封闭系统和环境间没有温度差就无热传递。（ ）
3．理想气体向真空膨胀，体积增加一倍，则 W = nRTln(V2/V1) = nRTln2。( ) 4．自发过程一定是不可逆的。（ √ ）
5. 相是指系统处于平衡时，系统中化学性质均匀的部分。（ × ）
6. 在温度、溶剂种类一定条件下，某强电解质稀溶液随电解质浓度增加，电导率κ变大，而摩尔电导率Λm变小。（ √ ）
7．表面张力的存在是弯曲液面产生附加压力的原因。( ) 8．对于某个反应来说，其反应速率越快，则转化率越高。（ ） 9．稀溶液的沸点一定高于纯溶剂的沸点。（ Ｘ ）
10. 朗缪尔吸附等温式只适用于单分子层吸附。（ √ ）
11．反应N2(g)＋O2(g) ? 2NO 的热效应为?rHm，这就是N2(g)的燃烧热，也是NO(g)生成热的2 倍。( ) 12．隔离系统的热力学能是守恒的。（ √ ） 13．隔离系统的熵是守恒的。（ Ｘ ）
14．只有广度量才有偏摩尔量，强度量是不存在偏摩尔量的。（ ）
15. 对理想气体反应，恒温恒容下添加惰性气体组分，平衡不移动。（ √ ） 16．凡是△S > 0的过程都是不可逆过程。（ Ｘ ）
17．绝热过程Q＝0，由于Q＝ΔH，所以ΔH＝0。（ Ｘ ） 18．任意体系经一循环过程则其U，H，S，G，均为零。 ( )
19．在恒温恒压下若任一物质B 在两相中的化学势不相等，则该组分必然从化学势低的那一相向化学势高的那一相转移。（ ）
20. 吉布斯所定义的表面过剩ΓB只能是正值，不能是负值。（ × ） 21. 朗缪尔吸附等温式只适用于单分子层吸附。（ √ ）
22. 在恒温、恒压、非体积功为零的条件下，某反应的△rGm<０，则反应物全部变成产物，反应将进行到底。（ × ） 23．对理想气体反应，恒温恒压下添加惰性气体组分，平衡不移动。（ ）
24．无论是强电解质还是弱电解质，其摩尔电导率均随溶液的稀释而增大 。（ √ ）
25．向溶剂中加入少量溶质一定会导致该溶剂沸点上升。( )
26. 若一个过程是可逆过程，则该过程的每一步都是可逆过程。（ √ ）
27. 在一定温度下，p*B>p*A，由纯液态物质A和B形成理想液态混合物，当气—液两相达到平衡时，气相组成yB总是大于液相组成xB。（ √ ） 28．单组分系统的相数最多为3。（√ ）
29．温度、体积一定的情况下，增加惰性气体的影响相当于减压对平衡的影响。( )
30．在恒温、恒压、非体积功为零的条件下，某反应的△rGm<0，则反应物全部变成产物，反应将进行到底。（ ）
31. 一定量理想气体的熵只是温度的函数。（ × ）
32. 在恒温、恒压、非体积功为零的条件下，某反应的△rＧm<０，则反应物全部变成产物，反应将进行到底。（ × ）
33．恒温下，稀电解质溶液的浓度增大时，摩尔电导率增大。（Ｘ ） 34．朗缪尔假定固体表面对分子只能发生单分子层吸附。（√ ）
35．理想气体绝热过程功的计算式为W=nCv，m(T2-T1)，此式无论绝热过程是否可逆均适用。（ ） 36．相率只适用于平衡系统。( )
37. △fHΘm（C，金刚石，298.15K）=0（ × ） 38．单组分系统自由度最大为3。( )
39．理想气体绝热过程功的计算式为W=nCv，m(T2-T1)，此式无论绝热过程是否可逆均适用。（ √ ） 40．体系由平衡态A变到平衡态B，不可逆过程的熵变一定大于可逆过程的熵变。(× )。
41．在一定温度下，p*B>p*A，由纯液态物质A和B形成理想液态混合物，当气—液两相达到平衡时，气相组成yB总是大于液相组成xB。（ ）
42. 绝热过程Q＝0，由于Q＝ΔH，所以ΔH＝0。（ Ｘ ）
43. 在一体积恒定的绝热箱中置一绝热隔板，将其分为左右两部分。在两侧分别放入T、p皆不相同的同种气体。现将隔板抽去并达到平衡，若以箱内全部气体为系统，则此混合过程的Q、W、△U都为零。（ √ ） 44．电解质溶度越高，其电导率越大。( )
45．反应 C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)，恒温下若增大体系的总压，反应正向进行。（Ｘ ） 46．弯曲液面产生附加压力的根本原因是存在表面张力。（ ）
47. 隔离系统的热力学能是守恒的。（ √ ）
48. 在隔离系统中发生某化学反应，使系统的温度明显升高，则该系统的△U>0（ Ｘ ） 49．298.15K时，氢气的标准摩尔燃烧焓与H2O（l）的标准摩尔生成焓量值上相等。( √ ) 50．空气中的小气泡（如肥皂泡），有内外两个气——液界面。( ) 51．空气中小水滴的饱和蒸汽压要小于平面水的饱和蒸汽压。（ ） 52．若一个过程是可逆过程，则该过程的每一步都是可逆过程。（ √ ）
二、填空题
1. 在U、H、S、G四个热力学量中，系统发生恒温恒压可逆相变，不变的量是 G ，而绝热可逆
过程中不变的量是 S 。 2. 已知 EΘCu2+/Cu = 0.337V， EΘCu+/Cu = 0.521V， 由此可求出EΘCu2+/Cu+ =
V。
3. 在一抽空的容器中放有过量的NH4HS（s）发生分解反应，NH4HS（s）与其分解产物NH3（g）和
H2S（g）成平衡，此平衡系统的相数P、组分数C、自由度数F分别为：2、 1、 1 。 4. 1mol理想气体在298K下，从2×10-3m3等温可逆膨胀到20×10-3m3，此过程中系统的熵变△S为 19.15
－－
J·K-1。（R为8.315 J·mol1·K1）。
5. 一定量的理想气体从同一始态出发，分别经绝热可逆压缩和恒温可逆压缩到相同的终态体积V2，则
终态的压力p2（恒温） < p2（绝热）。（选填“>”、“<”“=”） 6. 反应2O3 = 3O2 的速率方程可表示为?dc(O3)?kc(O3)2c(O2)?1 或 dc(O2)?k?c(O3)2c(O2)?1则速度常数
dtdtk 和 kˊ 的关系为 3k = 2 kˊ 。
7.1000C、1.5pΘ的水蒸汽变为1000C，pΘ的液体水，则此过程的△S ___ 0，△G _ _0。
8. 某反应2A＋B
P 进行一段时间后，消耗A物质1mol，其ΔH＝200kJ，此时反应进度为 0.5
mol，反应的△rHm＝ 400 kJ?mol-1。
9. 系统由相同的始态经过不同途径达到相同末态。若途径a的Qa=2078J，Wa=-4157J，而途
径b的Qb=-692J，则Wb= 10. 已知250C下，反应C（石墨）＋2H2（g）＋0.5O2（g）→CH3OH（l）的C（石墨）、H2
（g）和CH3OH（l）的标准摩尔燃烧焓ΔCHmΘ分别为-393.51kJ?mol－1，-285.85kJ?mol－1和-726.51kJ?mol－1，则CH3OH（l）的标准摩尔生成焓ΔfHmΘ为 －238.7 kJ?mol－1。 11. 400K时气相反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的ΔrGmΘ＝－3.0kJ?mol-1 ，则反应NH3(g)1/2N2(g)+3/2 H2(g) 在400K时的KΘ为 0.638 。（R为8.315J·mol－1·K－1）
12. 浓度为 b 的 Al2(SO4)3 溶液，正负离子的活度系数分别用γ+和γ－表示， 则其γ ±
= ；a± = 。
13. 在U、H、S、G四个热力学量中，系统发生恒温恒压可逆相变，不变的量是 G ，而绝热可逆过程中不变的量是 S 。
14. 在一定的T、p下，若物质A在?相和?相中的化学势满足?A(?)??A(?)，则A在两相中的迁移
方向是 α→β ；若A在两相中达到平衡，则?A(?) = ?A(?)。
15. 已知 EΘCu2+/Cu = 0.337V， EΘCu+/Cu = 0.521V， 由此可求出EΘCu2+/Cu+ = 0.153 V。
16. 已知250C下，反应C（石墨）＋2H2（g）＋0.5O2（g）→CH3OH（l）中的C（石墨）、
H2（g）和CH3OH（l）的标准摩尔燃烧焓ΔCHmΘ分别为-393.51kJ?mol－1，-285.85kJ?mol－1
和-726.51kJ?mol－1，则CH3OH（l）的标准摩尔生成焓ΔfHmΘ为 －238.7 kJ?mol－1。 17. 某反应在20oC时的速率常数为0.01s－1，该反应的级数为 一级 ，20oC时反应的半
衰期为 69.31S 。
18. 酚与水混合形成相互饱和的两个液层，该平衡系统的独立组分数 C = ，相数 P = ，自由度数 F = 。 19. 400K时气相反应N2(g)+3H2(g)
NH3(g)
?2NH3(g)的?rGm＝－3.0kJ?mol-1 ，则反应
13N2(g)+H2(g) 在400K时的KΘ为 0.637 。（R为8.315 J·mol－1·K－1） 2220. 已知 EΘCu2+/Cu = 0.337V， EΘCu+/Cu = 0.521V，由此可求出EΘCu2+/Cu+ = 0.153 V。
21. 在一抽空的容器中放有过量的NH4HS（s）发生分解反应，NH4HS（s）与其分解产物NH3
（g）和H2S（g）成平衡，此平衡系统的相数P、组分数C、自由度数F分别为： 2，1，1 。
22. 100?C、1.5p? 的水蒸汽变为100?C，p? 的液体水，则此过程的?S _ 0, ?G _ __ 0。 23. 在一定的T、p下，若物质A在?相和?相中的化学势满足?A(?)??A(?)，则A在两相中
的迁移方向是 α→β ；若A在两相中达到平衡，则?A(?) = ?A(?)（选填“>”，“<”，“=”）。
24. n mol 某理想气体在恒容下由T1加热到T2，其熵变为ΔS1，相同量的该气体在恒压下由
T1加热到T2，其熵变为ΔS2，则ΔS1与ΔS2的大小关系为 ΔS1<ΔS2 25. 某化合物分解反应时，初始浓度为1.0 mol·dm，1小时后浓度为0.5 mol×dm，2小时
后浓度为0.25 mol·dm， 这是 级反应， 其反应速率常数 k = 。 26. 在300K时，48.98dm3的理想气体从100kPa变到500kPa，△G为 7.88 kJ。 27. 理想气体反抗恒外压绝热膨胀时, ?U < 0 ，?T < 0（选填“>”，“<”，“=”） 28. 纯物质完美晶体， 0K 时熵值为零。
29. 某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍，则该反应级数为 。 30. 一定量的理想气体从同一始态出发，分别经绝热可逆压缩和恒温可逆压缩到相同的终态
－3
－3
－3
体积V2，则终态的压力p2（恒温） < p2（绝热）。（选填“>”、“<”“=”） 31. 反应2A?3B，则?dcA/dt与dcB/dt之比为 2:3 。
32. 化学反应的标准平衡常数KΘ只是 温度 的函数。
33. 二组分固态不互溶系统液—固平衡相图三相点处，自由度F= 。
34. 1mol理想气体在298K下，从2×10-3m3等温可逆膨胀到20×10-3m3，此过程中系统的
熵变△S为 19.15 J·K-1。（R为8.315 J·mol－1·K－1）。
35. 系统由相同的始态经过不同途径达到相同末态。若途径a的Qa=2078J，Wa=-4157J，而
途径b的Qb=-692J，则Wb= -1387J 36. 在一定的T、p下，若物质A在?相和?相中的化学势满足?A(?)??A(?)，则A在两相
中的迁移方向是 α→β ；若A在两相中达到平衡，则?A(?) = ?A(?)。
37. 已知 EΘCu2+/Cu = 0.337V， EΘCu+/Cu = 0.521V， 由此可求出EΘCu2+/Cu+ = 0.153 V。
38. 在一抽空的容器中放有过量的NH4HS（s）发生分解反应，NH4HS（s）与其分解产物
NH3（g）和H2S（g）成平衡，此平衡系统的相数P、组分数C、自由度数F分别为：2、 1、 1 。 39. 反应5A?3B，则?dcA/dt与dcB/dt之比为 。
40. 理想气体经历一个循环过程，对环境作功100 J，则循环过程的热Q等于 100 J 。 41. 酚与水混合形成相互饱和的两个液层, 该平衡系统的独立组分数 C、相数 P、自由度数 F
分别为： 。
42. 已知250C下，反应C（石墨）＋2H2（g）＋0.5O2（g）→CH3OH（l）中的C（石墨）、
Θ－1
H2（g）和CH3OH（l）的标准摩尔燃烧焓ΔCHm分别为-393.51kJ?mol，-285.85kJ?mol－1
和-726.51kJ?mol－1，则CH3OH（l）的标准摩尔生成焓ΔfHmΘ为 －238.7 kJ?mol－1。 43. 已知250C下，反应C（石墨）＋2H2（g）＋0.5O2（g）→CH3OH（l）的C（石墨）、H2
（g）和CH3OH（l）的标准摩尔燃烧焓ΔCHmΘ分别为-393.51kJ?mol－1，-285.85kJ?mol－1和-726.51kJ?mol－1，则CH3OH（l）的标准摩尔生成焓ΔfHmΘ为 kJ?mol－1。 44. 某反应在20oC时的速率常数为0.01s－1，该反应的级数为 一级 ，20oC时反应的半
衰期为 69.31S 。
45. 朗缪尔单分子层吸附理论的基本假设
是： ， ， ， 。 46. 理想液态混合物的ΔV = 0，ΔH = 0，ΔS > 0，ΔG < 0 （选填“>, <, =” ） 47. 由于新相难以形成而出现的四种常见的亚稳态是 过饱和蒸汽，过热液体，过冷液体，过饱和溶液 。
48. 在一抽空的容器中放有过量的NH4HS（s）发生分解反应，NH4HS（s）与其分解产物NH3
（g）和H2S（g）成平衡，此平衡系统的相数P、组分数C、自由度数F分别为： 2，1，1 。 49. 在一定的T、p下，若物质A在?相和?相中的化学势满足?A(?)??A(?)，则A在两相中
的迁移方向是 α→β ；若A在两相中达到平衡，则?A(?) = ?A(?)（选填“>”，“<”，“=”）。
50. n mol 某理想气体在恒容下由T1加热到T2，其熵变为ΔS1，相同量的该气体在恒压下由
T1加热到T2，其熵变为ΔS2，则ΔS1与ΔS2的大小关系为 ΔS1<ΔS2 。
51. 在300K时，48.98dm3的理想气体从100kPa变到500kPa，△G为 7.88 kJ。 52. 1mol理想气体绝热向真空膨胀，若其体积增加到原来的10倍，则体系和环境的熵变分别
为： 19.14 J·K-1 和 0 J·K-1
53. 在U、H、S、G四个热力学量中，系统发生恒温恒压可逆相变，不变的量是 G ，而绝热可逆过程中不变的量是 S 。
54. 稀溶液的依数性是 ， ， ， 。
55. 理想气体经历一个循环过程，对环境作功100 J，则循环过程的热Q等于 100 J 。。 56. 某反应在20oC时的速率常数为0.01s－1，该反应的级数为 一级 ，20oC时反应的半
衰期为 69.31S 。
57. 理想液态混合物的ΔV = 0，ΔH = 0，ΔS > 0，ΔG < 0 （选填“>, <, =” ） 58. 影响K大小的因素有 _； 影响化学平衡状态的因素有 59. 已知 EΘCu2+/Cu = 0.337V， EΘCu+/Cu = 0.521V， 由此可求出EΘCu2+/Cu+ = 0.153 V。
60. 在一抽空的容器中放有过量的NH4HS（s）发生分解反应，NH4HS（s）与其分解产物NH3
（g）和H2S（g）成平衡，此平衡系统的相数P、组分数C、自由度数F分别为： 2，1，1 。
61. 典型的复合反应方式有 ， ， 。
62. 在一定的T、p下，若物质A在?相和?相中的化学势满足?A(?)??A(?)，则A在两相中
的迁移方向是 α→β ；若A在两相中达到平衡，则?A(?) = ?A(?)（选填“>”，“<”，“=”）。
63. 在一定温度和较小的浓度的情况下， 增大弱电解质溶液的浓度， 则该弱电解质的电导
率 （填增大或减小或不变）， 摩尔电导率 （填增大或减小或不变）， 电离平衡常数 （填增大或减小或不变）。
64. 1mol理想气体绝热向真空膨胀，若其体积增加到原来的10倍，则熵变为： 19.14
J·K-1 。
65. 在300K时，48.98dm3的理想气体从100kPa变到500kPa，△G为 7.88 kJ。 66. 理想气体反抗恒外压绝热膨胀时, ?U < 0 ，?T < 0（选填“>”，“<”，“=”）
-33-33
67. 1mol理想气体在298K下，从2×10m等温可逆膨胀到20×10m，此过程中系统的熵
变△S为 J·K-1。（R为8.315 J·mol－1·K－1）。
68. 朗缪尔单分子层吸附理论的基本假设： ， ，
。 70. 石墨和金刚石(C)在25℃，101325Pa下的标准燃烧热分别为-393.4kJ·mol-1和-395.3kJ·mol-1，
则金刚石的标准生成热 ?fH?m (298K)为 ______ kJ·mol-1。
Θ
三、选择题
1. 1mol单原子理想气体从273K及202.6kPa的初态经PT＝常数的可逆途径压缩至409.4kPa的终态，则
－－
此过程的△U为（ D ）。（R为8.315J·mol1·K1） A. 1720J B －406.8J C. 406.8J D. －1720J
2. 已知反应 2NO（g）+O2（g）=2NO2（g） 的△rＨΘm（T）＜0，当上述反应达到平衡
后，若要平衡向产物方向移动，可以采取（ D ）的措施。
A. 升高温度，减小压力 B. 升高温度，增大压力 C. 降低温度，减小压力 D. 降低温度，增大压力
3. 对理想气体，下列关系式不正确的是（ A ）。
A．???U???0 B. ??T?p??H???H??0 C．?????0 D. ?V??p?T??T??U????0 ??V?T4. 不论是电解池还是原电池，极化的结果都将使（ C ）。
A. 阴、阳极电势同时增加 B. 阴、阳极电势同时减少
C. 阳极电势变大，阴极电势变小 D. 阳极电势变小，阴极电势变大
++2+2+2++2+
5. 电池Cu | Cu || Cu，Cu|Pt 和 Cu | Cu || Cu，Cu|Pt 的反应均可写作 Cu + Cu = 2Cu+， 此二电
池的 ____。
A. ΔrGΘm和 EΘ均相同 B. ΔrGΘm相同， EΘ不同 C. ΔrGΘm不同， EΘ相同 D. ΔrGΘm和 EΘ均不同
6. 固体表面上对某种气体发生单分子层吸附， 吸附量将随气体压力增大而 。
A. 成比例增加 B. 成倍增加 C. 逐渐趋于饱和 D. 恒定不变 7. 某反应的速率常数 k = 0.214 min，反应物浓度从0.21 mol·dm
间为 t1，从 0.12 mol·dm
－3
－3
－1
－3
变至0.14mol·dm
－3
的时
变到0.08 mol·dm的时间为t2，则t2 ：t1 = 。
A. 0.57 B. 0.75 C. 1 D. 1.25
8. 在某一温度T下，由纯液态的A与B形成理想液态混合物。已知pA* A．小于 B. 大于 C．等于 D. 不能确定 8. 100℃，101.325kPa下的水向真空气化为同温同压下的水蒸气，其△U（ C ）。 A.=0 B.＜0 C.＞0 D.无法确定 *9. 在某一温度T下，由纯液态的A与B形成理想液态混合物。已知p*A?pB，当气－液两 相达到平衡时，气相组成yB总是（ B ）液相组成xB。 A． 小于 B. 大于 C．等于 D. 不能确定 10. 在溶剂中加入非挥发性溶质后沸点升高，表明与未加溶质时相比，该溶剂的化学势 （ B ）。 A． 增加 B. 减小 C．不变 D. 不能确定 11. 某理想气体从同一始态出发，分别经过恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一体积，若环 境所作的功的绝对值分别为WT和WA，问WT和WA的大小关系如何？（ B ） A．WT>WA B. WT 12. 发生下述变化时, （ A ）系统的熵值可能变化。 A. 可逆过程 B. 可逆循环 C. 不可逆循环 D. 绝热可逆 13. 对理想气体，下列关系式不正确的是（ A ）。 ??H???H???U??0?0A．? B. C．?????0 D. ???T?p??p?T??V?T ??U????0 ??V?T14. 高分散度固体表面吸附气体后，可使固体表面的吉布斯函数（ A ）。 A.减小 B.增大 C. 不改变 D. 无法确定 15. 电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正负离子的摩尔电导率之和，这一规律适用于 （ B ）。 A．强电解质溶液 B. 无限稀释电解质溶液 C. 弱电解质溶液 D. 物质的量浓度为1的溶液 16. 化学反应的级数是个宏观的概念，是实验的结果，其值（ D ）。 A. 只能是正整数 B. 只能是整数 C. 只能是正数 D. 以上都不对 17. 0.1mol·kg-1的LaCl3溶液的离子强度I为（ B ）。 A. 1.2 mol·kg-1 B. 0.6mol·kg-1 C. 0.3mol·kg-1 D. 0.2mol·kg-1 18. 对反应式(1) A + B = 2C 和 (2) (1/2)A + (1/2)B = C, 在相同条件下存在关系（ B ）。 ??(1)?2?rGm(2),K?(1)??K?(2)? A.?rG(1)?2?rG(2),K(1)?K(2)，B.?rGm?m?m??2????(1)??rGm(2),K?(1)??K?(2)?，D.?rGmC.?rGm(1)??rGm(2),K?(1)?K?(2) 219. 不论是电解池还是原电池，极化的结果都将使（ C ）。 A．阴、阳极电势同时增加 B. 阴、阳极电势同时减小 C．阳极电势变大，阴极电势变小 D. 阳极电势变小，阴极电势变大 20. 在298.15K和100kPa下水汽化为同温同压的水蒸气，则系统与环境的熵变（ C ） A. ΔS（系）< 0，ΔS（环）<0 B. ΔS（系）< 0，ΔS（环）>0 C. ΔS（系）>0，ΔS（环）<0 D. ΔS（系）>0，ΔS（环）>0 21. 理想气体绝热向真空自由膨胀过程中（ D ） A．W = 0，Q > 0，ΔU > 0，ΔH = 0 B. W = 0，Q＝0， ΔU = 0，ΔH > 0 C．W< 0，Q > 0，ΔU = 0，ΔH = 0 D. W＝0，Q = 0， ΔU = 0，ΔH = 0 22. 离子独立运动定律（C ）。 A．只适用于无限稀强电解质溶液 B.只适用于无限稀弱电解质溶液 C. 既适用于无限稀强电解质溶液也适用于无限稀弱电解质溶液 23. 已知反应 2NO（g）+O2（g）=2NO2（g） 的△rHΘm（T）＜0，当上述反应达到平衡后， 若要平衡向产物方向移动，可以采取（ D ）的措施。 A. 升高温度，减小压力 B. 升高温度，增大压力 C. 降低温度，减小压力 D. 降低温度，增大压力 24. 高分散度固体表面吸附气体后，可使固体表面的吉布斯函数（ A ）。 A.减小 B.增大 C.不改变 D.无法确定 25. 不论是电解池还是原电池，极化的结果都将使（ C ）。 A. 阴、阳极电势同时增加 B.阴、阳极电势同时减少 C. 阳极电势变大，阴极电势变小 D. 阳极电势变小，阴极电势变大 26. 有一球形肥皂泡，半径为r，肥皂水溶液的表面张力为γ，则肥皂泡内附加压力是（ C ） A. △p=2γ/r B.△p=γ/r C. △p=4γ/r 27. 理想气体绝热向真空自由膨胀过程中（ D ） A．W = 0，Q > 0，ΔU > 0，ΔH = 0 B. W = 0，Q＝0， ΔU = 0，ΔH > 0 C．W< 0，Q > 0，ΔU = 0，ΔH = 0 D. W＝0，Q = 0， ΔU = 0，ΔH = 0 28. 0.1mol·kg-1的LaCl3溶液的离子强度I为（ B ）。 A. 1.2 mol·kg-1 B. 0.6mol·kg-1 C. 0.3mol·kg-1 D. 0.2mol·kg-1 29. △H ＝Qp此式适用于哪一个过程: ( B ) A. 理想气体从101325 Pa反抗恒定的10132.5 Pa膨胀到10132.5 Pa B. 在0℃、101325 Pa下，冰融化成水 C. 电解CuSO4的水溶液 D. 气体从( 298K，101325 Pa )可逆变化到( 373K，10132.5 Pa ) 30. 不论是电解池还是原电池，极化的结果都将使（ C ）。 A．阴、阳极电势同时增加 B. 阴、阳极电势同时减小 C．阳极电势变大，阴极电势变小 D. 阳极电势变小，阴极电势变大 31. 在298.15K和100KPa下水汽化为同温同压的水蒸气，则系统与环境的熵变（ C ） A. ΔSsys< 0，ΔSamb<0 B. ΔSsys < 0，ΔSamb >0 C. ΔSsys >0，ΔSamb <0 D. ΔSsys >0，ΔSamb >0 32. 若系统经历任意的不可逆过程，该系统的熵变（ C ）。 A.一定大于零 B. 一定小于零 C. 可能大于零，也可能小于零 33. 对反应式(1) A + B = 2C 和 (2) (1/2)A + (1/2)B = C, 在相同条件下存在关系（ B ）。 ????(1)?2?rGm(2),K?(1)??K?(2)? A.?rGm(1)?2?rGm(2),K?(1)?K?(2)，B.?rGm2???rGm(1)??rGm(2),K?(1)??K?(2)?2??，D.?rGm(1)??rGm(2),K?(1)?K?(2) C. 34. 对理想气体，下列关系式不正确的是（ A ）。 ??H???H???U??0?0A．? B. C．?????0 D. ??V?T?p??p??T??T??U????0 ?V??T35. 高分散度固体表面吸附气体后，可使固体表面的吉布斯函数（ A ）。 A. 减小 B. 增大 C. 不改变 D. 无法确定 36. 某体系经不可逆循环后，下列答案中不正确的是（ A ） A Q=0 B △U=0 C △H=0 D △CP=0 37. 组分A和B能形成理想液态混合物。已知在1000C时，纯液体A和B的饱和蒸汽压分别 133.32和66.66KPa，当A和B的液态混合物中A的摩尔分数xA为0.5时，与液态混合物成平衡的蒸汽中组分A的摩尔分数yA是( C ) A 1 B 3/4 C 2/3 D 1/2 38. 理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是： ___。 A.??S =nRTln(p1/p2) B. ?S =nRTln(V2/V1) C.??S =nRln(p2/p1) D.??S =nRln(V2/V1) 39. 在标准压力p? 和268.15K时，冰变为水，体系的熵变?S 体应： ___。 A. 大于零 B. 小于零 C. 等于零 D. 无法确定 40. 在00C，101.325kPa的压力下，H2O（s）→H2O（l），此过程（ D ）。 A. W<0, ΔU<0, ΔG<0 B. W>0, ΔU>0, ΔG<0 C. W<0, ΔU>0, ΔG=0 D. W>0, ΔU>0, ΔG=0 41. 某基元反应为双分子反应，该反应的反应级数（ A ）。 A. 等于２ B. 大于２ C. 小于２ D. 无法确定 ?42. 反应 2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)的?rHm< 0，当此反应达平衡后, 若要使平衡向产物方向 移动，可以 ___。 A. 升温升压 B. 升温降压 C. 降温升压 D. 降温降压 43. 在某温度下，一密闭刚性容器内PCl5 (g)达到分解平衡，若往此容器中充入氮气使系统压 力增大一倍(此时气体仍可按理想气体处理)，则PCl5(g)的离解度将____。 A. 增大 B. 减小 C. 不变 D. 视温度而定 44. 若系统经历任意的不可逆过程，该系统的熵变（ C ）。 A 一定大于零 B.一定小于零 C.可能大于零，也可能小于零 45. 反应2A?3B，则-dCA / dt与dCB / dt之比为 （ A ）。 A 2:3 B 1:1 C 3:2 D 2:2 46. 理想气体绝热向真空自由膨胀过程中（ D ） A．W = 0，Q > 0，ΔU > 0，ΔH = 0 B. W = 0，Q＝0， ΔU = 0，ΔH > 0 C．W< 0，Q > 0，ΔU = 0，ΔH = 0 D. W＝0，Q = 0， ΔU = 0，ΔH = 0 47. 某理想气体从同一始态出发，分别经过恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一体积，若环 境所作的功的绝对值分别为WT和WA，问WT和WA的大小关系如何？（ B ） A．WT>WA B. WT 48. 对理想气体，下列关系式不正确的是（ A ）。 ??H???H???U??0?0A．? B. C．?????0 D. ???T?p??p?T??V?T??U????0 ??V?T49. 已知 EΘCu2+/Cu = 0.337V， EΘCu+/Cu = 0.521V， 由此可求出EΘCu2+/Cu+ = V。 A. 0.184 B. －0.184 C. 0.352 D. 0.153 50. 高分散度固体表面吸附气体后，可使固体表面的吉布斯函数（ A ）。 A.减小 B.增大 C. 不改变 D. 无法确定 51. 电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正负离子的摩尔电导率之和，这一规律适用于 （ B ）。 A．强电解质溶液 B. 无限稀释电解质溶液 C. 弱电解质溶液 D. 物质的量浓度为1的溶液 *52. 在某一温度T下，由纯液态的A与B形成理想液态混合物。已知p*A?pB，当气－液两 相达到平衡时，气相组成yB总是（ B ）液相组成xB。 A． 小于 B. 大于 C．等于 D. 不能确定 53. 某体系经不可逆循环后，下列答案中不正确的是（ A ） A Q=0 B △U=0 C △H=0 D △CP=0 54. 某理想气体从同一始态出发，分别经过恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一体积，若环 境所作的功的绝对值分别为WT和WA，问WT和WA的大小关系如何？（ B ） A．WT>WA B. WT 55. 某体系在非等压过程中加热，吸热s，使温度从T1升到T2，则此过程的焓增量?H：（ ） A.?H = Q B.?H = 0 C.?H = U +(pV) D.?H 等于别的值。 56. 对理想气体，下列关系式不正确的是（ ）。 ??H???H???U???U??0?0?0A．? B. C． D. ????????0 ??T?p??V?T??p?T??V?T57. 0.1mol·kg-1的LaCl3溶液的离子强度I为（ ）。 -1-1-1 A. 1.2 mol·kg B. 0.6mol·kg C. 0.3mol·kg D. 0.2mol·kg-1 58. 有一球形肥皂泡，半径为r，肥皂水溶液的表面张力为γ，则肥皂泡内附加压力是（ ） A. △p=2γ/r B.△p=γ/r C. △p=4γ/r D. △p=3γ/r 59. 不论是电解池还是原电池，极化的结果都将使（ C ）。 A．阴、阳极电势同时增加 B. 阴、阳极电势同时减小 C．阳极电势变大，阴极电势变小 D. 阳极电势变小，阴极电势变大 60. 在298.15K和100kPa下水汽化为同温同压的水蒸气，则系统与环境的熵变（ C ） A. ΔS（系）< 0，ΔS（环）<0 B. ΔS（系）< 0，ΔS（环）>0 C. ΔS（系）>0，ΔS（环）<0 D. ΔS（系）>0，ΔS（环）>0 61. 下述说法何者正确：（ ） A. 水的生成热即是氧气的燃烧热 B.水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热 B. 水的生成热即是氢气的燃烧热 D.水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热 62. 已知373K时液体A的饱和蒸气压为133.24kPa，液体B的饱和蒸气压为66.62kPa。设A 和B形成理想溶液，当溶液中A的物质的量分数为0.5时，在气相中A的物质的分数为：（ ） A. 1 B. 1/2 C. 2/3 D. 1/3 63. 在-100C, pΘ时，1mol 过冷水结成冰时，下述表述正确的是（ A ） A. ΔG< 0，ΔSsys <0 B. ΔG < 0，ΔSsys >0 C. ΔG >0，ΔSsys <0 D. ΔG >0，ΔSsys >0 64. 对反应式(1) A + B = 2C 和 (2) (1/2)A + (1/2)B = C, 在相同条件下存在关系（ B ）。 ????(1)?2?rGm(2),K?(1)??K?(2)? A.?rGm(1)?2?rGm(2),K?(1)?K?(2)，B.?rGm2???rGm(1)??rGm(2),K?(1)??K?(2)?2??，D.?rGm(1)??rGm(2),K?(1)?K?(2) C. 65. 对反应式(1) A + B = 2C 和 (2) (1/2)A + (1/2)B = C, 在相同条件下存在关系（ ）。 ????(1)?2?rGm(2),K?(1)??K?(2)? A.?rGm(1)?2?rGm(2),K?(1)?K?(2)，B.?rGm2????C.?rGm(1)??rGm(2),K?(1)??K?(2)?，D.?rGm(1)??rGm(2),K?(1)?K?(2) 266. 在电解AgNO3时，电极发生极化，（ ）。 A. 阴极的还原电极电势增大 B. 阴极附近Ag+浓度增加 C 电解池电阻减小 D 两极之间电势差增大 67. 固体表面上对某种气体发生单分子层吸附， 吸附量将随气体压力增大而（ ）。 A. 成比例增加 B. 成倍增加 C. 逐渐趋于饱和 D. 恒定不变 68. 化学反应的级数是个宏观的概念，是实验的结果，其值（ D ）。 A. 只能是正整数 B. 只能是整数 C. 只能是正数 D. 以上都不对 69. 在隔离系统中发生某化学反应，使系统的温度明显升高，则该系统的△U （ B ）。 A. ＞0 B. =0 C. ＜0 D.无法确定 70. 某基元反应为双分子反应，该反应的反应级数（ A ）。 A. 等于2 B. 大于2 C. 小于2 D. 无法确定 71. 0.1mol·kg-1的LaCl3溶液的离子强度I为（ B ）。 A. 1.2 mol·kg-1 B. 0.6mol·kg-1 C. 0.3mol·kg-1 D. 0.2mol·kg-1 72. 某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍，则该反应级数为 （ ）。 A. 零级 B. 一级 C. 二级 D. 三级 73. 如图，用隔板将刚性绝热壁容器分成两半，两边充入压力不等的空气(视为理想气体)，已 知p右> p左，将隔板抽去后： ___。 a) A. Q ＝0，W ＝0，U ＝0 B. Q＝0，W <0，U >0 b) C. Q >0，W <0，U >0 D. U ＝0，Q＝W?0 74.某理想气体的γ=Cp/CV=1.4，则该气体为几原子分子气体？ ___。 A. 单原子分子气体 B.双原子分子气体 C.三原子分子气体 D.四原子分子气体 74. 在α，β两种相中均含有A和B两种物质，当达到平衡时，下列种哪情况是正确的： ___. A.μAα = μBα B.μAα = μAβ C.μAα =μBβ D. μAβ = μBβ 75. 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则（ D ） A．焓总是不变 B. 热力学能总是增加 C．焓总是增加 D. 热力学能总是减少 76. 理想气体绝热向真空自由膨胀过程中（ D ） A．W = 0，Q > 0，ΔU > 0，ΔH = 0 B. W = 0，Q＝0， ΔU = 0，ΔH > 0 C．W< 0，Q > 0，ΔU = 0，ΔH = 0 D. W＝0，Q = 0， ΔU = 0，ΔH = 0 77. 两液体的饱和蒸汽压分别为p*A，p*B ，它们混合形成理想溶液，液相组成为x，气相组 成为y，若 p*A > p*B ， 则： ___. A. yA > xA B. yA > yB C. xA > yA D. yB > yA 四、简答题 1．理想气体等温膨胀后，由于△U=0，所以吸的热全部转化为功，这与热力学第二定律矛盾吗？为什么？ 2. 以两种浓度不同的HCl溶液的界面为例，说明液体接界电势产生的原因及消除方式。 3. 在温度一定的情况下，向反应平衡体系中充入惰性气体与减低体系的压力等效，这种说法对吗？ 4. 在恒温、恒压、非体积功为零的条件下，某反应的△rGm<０，则反应物全部变成产物，反应将进行到底，这种说法对吗？简述其理由。 5. 下图为水的相图，请简要解释冰水平衡线OB斜率为负值的原因 BA P / KPals0.61C273.16T/KOg6. 写出应用S、A、G三个状态函数作为过程方向的判据及其应用条件？ 7. 在恒温、恒压、非体积功为零的条件下，某反应的△rGm<０，则反应物全部变成产物，反应将进行到底，这种说法对吗？简述其理由。 8．理想液态混合物的定义是什么? 说明理想液态混合物的混合性质。 9. 写出应用S、A、G三个状态函数作为过程方向的判据及其应用条件？ 10. A和B固态时完全不互溶，101 325 Pa 时A(s)的熔点为30?C，B(s)的熔点为50?C，A和B在10?C具有最低共熔点，其组成为xB?E=0.4，设A和B的溶解度曲线均为直线。今由2 mol A 和8 mol B 组成系统，根据画出的t-xB图，列表回答系统在5?C，30?C，50?C时的相数、相的聚集态及成分、系统所在相区的自由度数。 温度 相数 t / ?C 5 30 50 相的聚集态及成分 自由度F 11. “在等温，等压条件下，?rGm?0的反应一定不能进行”这种说法对吗，为什么？ 12 写出应用S、A、G三个状态函数作为过程方向的判据及其应用条件？ 13. 在一定温度压力下,为什么物理吸附是放热反应? 14. 具有一定转变温度的二组分固态部分互溶系统相图如附图,绘出状态点为a样品的冷却曲线。 t t 0 L a b l+ β S 1 c S 2 d α＋β β l+ α α 15. （9分）具有低共熔点的二组分固态部分互溶系统相图如附图,绘出状态点为a，e样品的冷却曲线。 A M P S 1 a b L c d f e S 2 t/?C Q w B N B 五、计算题 *1. 已知液体甲苯（A）和液体苯（B）在 900C时的饱和蒸汽压分别为p*A＝54.22kPa和pB＝136.12kPa。 两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为xB,0＝0.3的甲苯－苯混合物5mol，在900C下成气－液两相平衡，若气相组成为yB=0.4556，求 （1）平衡时液相组成xB及系统的压力p； （2）平衡时气、液两相的物质的量n（g），n（l）。 2．已知下列电池Pt|H2(100kPa)|HBr（α±＝1）|AgBr（s）| Ag（s）在25oC时的电动势E＝0.0713V， ??E?-4-1电动势的温度系数?＝－5.0×10V·K。 ???T?p求（1）写出电极反应和电池反应。 （2）计算该电池反应在25oC 时的?rHm、?rSm、?rGm （3）若上述电池的HBr溶液的浓度b＝2.0mol·kg－1，在25oC测得电池的电动势E＝0.0815V，求溶液中HBr的活度?HBr。 3． A，B两液体能形成理想液态混合物。已知在温度t时纯A的饱和蒸气压纯B的饱和蒸气压 。 的A，B混合气体恒温缓慢压缩，求凝结出 ， （1）在温度t下，于气缸中将组成为 第一滴微小液滴时系统的总压及该液滴的组成（以摩尔分数表示）为多少？ （2）若将A，B两液体混合，并使此混合物在100 kPa，温度t下开始沸腾，求该液态混合物的组成及沸腾时饱和蒸气的组成（摩尔分数） 4．甲醇在337.65 K的饱和蒸气压p*=101.325 kPa，在此温度压力下，甲醇的摩尔蒸发焓△vapHm = 35.32 kJ·mol-1。求在337.65 K、101.325 kPa下，2mol气态甲醇全部凝结成液态甲醇时的Q、W、△U、△H、△S、△A和△G 5．始态为 ， （1） 恒温可逆膨胀； （2） 先恒容冷却至使压力降至100 kPa，再恒压加热至 ； 。 ， 的某双原子理想气体1 mol，经下列不同途径变化到 的末态。求各步骤及途径的 。 （3） 先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa，再恒压加热至 6．250C时，电池Ag|AgCl(s)|HCl(b)| Cl2 (g,100kPa) |Pt的电动势E＝1.136V，电动势的温度系 1??E?-4-1数?= -5.95×10V·K。电池反应为Ag?Cl2(g,100kPa)?AgCl(s)。试估算该反应的?2??T?pΔG、ΔS、ΔH及电池恒温可逆放电时过程的可逆热Qr。 7. 已知373.15K、101.325kPa下水的摩尔蒸发焓△vapHm为40.63 kJ·mol1，水蒸汽与液体水的摩尔体积分 －－－－ 别为V（＝3.019×102 m3·mol1，V（＝1.800×105 m3·mol1。计算1mol液体水于373.15K、101.325kPa mg）ml） 下向真空蒸发为同温同压下的水蒸汽的Q、W、△U、△H、△G（设水蒸汽为理想气体，R为8.315J·mol－1－ ·K1）。 － 8． 在一个抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫，若它们之间没有发生反应，则在375.3 K时的分压分别为47.836 kPa和44.786 kPa。将容器保持在375.3 K，经一定时间后，总压力减少至86.096 kPa，且维持不变。求下列反应的 。 9. 甲烷转化反应CH4(g)+H2O(g) = CO(g)+3H2(g)在900K时的标准平衡常数KΘ =1.280， 若取等摩尔的甲烷与水蒸气反应，求900K，101.325kPa下达到平衡时系统的组成。 10．已知下列电池Pt|H2(100kPa)|HBr（α±＝1）|AgBr（s）| Ag（s）在25oC时的电动势E＝ ??E?-4-1 0.0713V，电动势的温度系数??＝－5.0×10V·K。 ??T?p求（1）写出电极反应和电池反应。 （2）计算该电池反应在25oC 时的?rHm、?rSm、?rGm （3）若上述电池的HBr溶液的浓度B＝2.0mol·kg－1，在25oC测得电池的电动势E＝0.0815V，求溶液中HBr的活度?HBr。 11． 已知25 OC时 时测得其电阻为 KCl溶液的电导率为 。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为 。一电导池中充以此溶液，在25 OC 的CaCl2溶液，测得电 阻为1050欧姆。计算（1）电导池系数；（2）CaCl2溶液的电导率；（3）CaCl2溶液的摩尔电导率。 12．2 mol单原子理想气体由500 K，405.2 kPa的始态，依次经下列过程： (1)在恒外压202.6 kPa下，绝热膨胀至平衡态， (2)再可逆绝热膨胀至101.3 kPa； (3)最后恒容加热至500 K的终态。试求整个过程的Q，W，ΔU，ΔH及ΔS。 13. 已知下列电池Pt|H2(100kPa)|HBr（α±＝1）|AgBr（s）| Ag（s）在25oC时的电动势E＝0.0713V， ??E?-4-1电动势的温度系数??＝－5.0×10V·K。 ??T?p求（1）写出电极反应和电池反应。 （2）计算该电池反应在25oC 时的?rGm、?rSm、?rHm （3）若上述电池的HBr溶液的浓度b＝2.0mol·kg－1，在25oC测得电池的电动势E＝0.0815V，求溶液中HBr的活度?HBr。 14．甲苯和苯能形成理想液态混合物。已知在900C两纯液体的饱和蒸汽压分别为54.22kPa和136.12kPa。求： （1） 在900C和101.325kPa下甲苯－苯系统成气－液平衡时两相的组成。 （2） 若由100.0g甲苯和200.0g苯构成的系统，求在上述温度压力下，气相和液相的质量各 为多少？ 15. 已知同一温度，两反应方程及标准平衡常数如下： C（石墨）+ H2O ( g ) = CO( g ) + H2 ( g ) (1) K1Θ C（石墨）+ 2H2O ( g ) = CO2( g ) + 2H2( g ) (2) K2Θ 求下列反应的KΘ。 CO ( g ) + H2O ( g ) = CO2( g ) + H2 ( g ) 16. 已知下列电池Pt|H2(100kPa)|HBr（α±＝1）|AgBr（s）| Ag（s）在25oC时的电动势E＝0.0713V，电动势的温度系数???E?-4-1 ?＝－5.0×10V·K。 ??T?p求（1）写出电极反应和电池反应。 （2）计算该电池反应在25oC 时的?rHm、?rSm、?rGm （3）若上述电池的HBr溶液的浓度b＝2.0mol·kg1，在25oC测得电池的电动势E＝0.0815V，求溶液 － 中HBr的活度?HBr。 17. 已知甲苯、苯在90°C下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa和136.12 kPa，摩尔质量 分别为92.14g/mol和78.11 g/mol。两者可形成理想液态混合物。取200.0 g甲苯和200.0 g苯置于带活塞的导热容器中，始态为一定压力下90°C的液态混合物。在恒温90°C下逐渐降低压力，问 （1）压力降到多少时，开始产生气相，此气相的组成如何？ （2）压力为92.00 kPa时，系统内气-液两相平衡，两相的组成如何？两相的物质的量各为多少？ 18．写出下列电池的电池反应。计算25 ℃时电池的电动势E、电池反应的ΔrGm，并指明电池反应能否自发进行。已知EΘ( Zn2+|Zn ) = - 0.762V, EΘ( Cl- |AgCl(s) |Ag ) = 0.22216V。 Zn| Zn Cl2（a=0.6）|AgCl（s）|Ag *19. 已知液体甲苯（A）和液体苯（B）在 900C时的饱和蒸汽压分别为p*A＝54.22kPa和pB＝ 136.12kPa。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为xB,0＝0.3的甲苯－苯混合物5mol，在900C下成气－液两相平衡，若气相组成为yB=0.4556，求 （1）平衡时液相组成xB及系统的压力p。 （2）平衡时气、液两相的物质的量n（g），n（l）。