大学无机化学复习题 下载本文

电池,它的电动势可以不止一种数值,电动势的大小还要看电极反应是什么…(√) 4 原电池和电解池的电极反应都是氧化反应或还原反应, 原电池的负极起氧化反应而电解池的正极起氧化反应. ………………………………………………(√) 5 含氧酸根的氧化能力随[H+]增加而增强,所以强氧化剂的含氧酸根通常是在碱性条件下制备, 酸性条件下使用. ………………………………………………(√) 6 不论是原电池还是电解池发生氧化反应的极为阳极,发生还原反应的极为阴极. …………………………………………………………………………………(√) 7 锰在K4Mn(CN)6、Mn2(CO)10、Mn(CO)5I分子中的氧化数分别为+2、0、+1. …………………………………………………………………………………(√) 8 电解池和原电池的正负极和阴阳极是相对应的。电极间电子流动方向也是相同的。…………………………………………………………………………………(Χ) 9 标准电极电势的值与反应的平衡常数的值一样与反应式的写法不同而不同. …………………………………………………………………………………(Χ) 10 标准电极电势的数值越小,其氧化型的氧化性越弱,其还原型的还原性越强. …………………………………………………………………………………(√) 二、选择题

1[C] 2[B] 3[C] 4[B] 5[C] 6[B] 7[C]

1 乙酰氯(CH3COCl)中碳的氧化态是……………………………………………(C) A.+4 B.+2 C.0 D.-4

2 下列化学反应式中,哪一个不是氧化还原反应? ……………………………(B) A Na2S2O8 + 2HCl ←→ 2NaCl + S↓ + 2O2↑ + H2SO4 B CCl4 + K2Cr2O7 ←→ 2COCl2 + CrO2Cl2 C ClO- + NO2- ←→ NO3- + Cl-

D (NH4)2S2O8 + 3KI ←→ (NH4)2SO4 + KI3 + K2SO4

3 已知:φθ(O2/H2O)=1.23V, φθ(H2O2/H2O)=1.78V,φθ(MnO2/Mn2+)=1.23V, 在常量的溶液中,下列哪一种说法是对的? …………………………………………(C) A H2O2可以歧化反应 B H2O2可以使H2O氧化 C H2O2可以使Mn2+氧化 D 三种说法都是对的

4 下列哪一反应设计的电池不需要用盐桥或隔膜? ……………………………(B) A H+ + OH- → H2O B PbO2 + Pb + 2H2SO4 → 2PbSO4 + 2H2O

C 2MnO4- + 5H2O2 + 16H+→ 2Mn2+ + 5/2O2 + 13H2O D Zn + Cu2+ → Cu + Zn2+ 5 下列哪一反应设计出来的电池不需要用到惰性电极? ………………………(C) A H2 + Cl2 → 2HCl(aq) B Ce4+ + Fe2+ → Ce3+ + Fe3+

C Ag+ + Cl- → AgCl(s) D 2Hg2+ + Sn2+ + 2Cl- → Hg2Cl2(s) + Sn4+

6 以下反应:K2Cr2O7 + 14HCl ── 2CrCl3 + 3Cl2 + 2KCl 如果体系中各物质均在标态下,则该反应应该是…………………………………………………………(B) A 从左到右自发进行 B 从右到左自发进行 C 动态平衡 D 与反应式的方向不同

7 在0.10mol/L NaCl溶液中,φθ(H+/H2)的值为:…………………………………(C) A 0.000V B -0.828V C -0.414V D -0.059V 三、填空题

1 标态下有如下反应 Zn + Cu2+ ←→ Zn2+ + Cu 用原电池符号表示为

(-)Zn│Zn2+(1M)‖Zn2+(1M)│Cu(+) .

2 K、Na、Li根据电离能确定的活泼顺序为 K > Na > Li ;根据标准电极电势确定的顺序为 Li > K > Na 。

3 习惯上,原电池的电极常称 正负极 ,电解池的电极常称 阴阳极 . 4 原电池的负极是 阴离子 移向的极,称为 阳极 ;而电解池的负极是 阳离子 移向的极称为 阴极 .

5 3 As2S3 + 28 HNO3(浓) + 4H2O ── 6 H3AsO4 + 28 NO + 9 H2SO4 6 5 H2O2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4── 2 MnSO4 + 5 O2 + 1 K2SO4 + 8 H2O 四、简答题

1 锂的标准电极电势虽比钠低,但为什么锂同水的作用不如钠剧烈?

答:A 锂的熔点比钠高与水反应所产生的热量不足以使锂熔化,但能使钠熔化, 致使固体锂同水的接触面不如液态钠大,故反应速度锂比钠慢。

B 反应产物LiOH溶解度较小,覆盖在锂表面阻碍反应的继续进行,故反应锂比钠慢.

2 重铬酸钾能氧化浓盐酸中的氯离子,而不能氧化浓氯化钠溶液中的氯离子? 答:H+参与了重铬酸根的电极反应生成水,出现在氧化型中 φ = φ°+ (0.0592/6)lg([Cr2O72-][H+]14/[Cr3+]2) 如果将[Cr2O72-]和[Cr3+]都固定为1M,只改变

[H+],当[H+]=1M时,φ = φ°= 1.33V, 当[H+]=0.001M时,φ=0.916V。可见,由于[H+]的指数高,其微小变化,φ的值产生很大变化成为控制该φ的主要因素,即在酸性介质中Cr2O72- 有较强的氧化能力以致能使浓盐酸中的Cl-氧化,在中性或碱性溶液中氧化能力较弱不能使浓NaCl溶液中的Cl-氧化. 五、计算题

1 将铜片插入盛有0.5mol/L的CuSO4溶液的烧杯中,银片插入盛有0.5mol/L的AgNO3,溶液的烧杯中,已知:φθ(Ag+/Ag)=0.7996V, φθ(Cu2+/Cu)=0.337V. A 写出该原电池的符号

B 写出电极反应式和原电池的电池反应 C 求该电池的电动势

D 若加氨水于CuSO4溶液中,电池电动势如何变化?若加氨水于AgNO3溶液中,情况又怎样? 作定性回答.

解:1 A (-)Cu│Cu2+(0.5M)‖Ag+(0.5M)│Ag(+)

B 电极反应式: (-) Cu2+ + 2e- ←→ Cu (+) Ag+ + e- ←→ Ag 电池反应式: Cu + 2Ag+ ←→ 2Ag + Cu2+ C 电动势: E = E° - (0.0592/2)Lg([Cu2+]/[Ag+]2)

2 已知:Ag+ + e- ←→ Ag φθ= 0.7996V AgI + e- ←→ Ag + I- φθ= -0.1522V 求:AgI在298K时的溶度积常数Ksp以及判断标态下金属Ag能否与HI(aq)发生置换反应? 解:

第十一章 电化学基础

一、是非题:

1 [非] 2 [非] 3 [是] 4 [是] 5 [是] 6 [是] 7 [是] 8 [非] 9 非] 10 [是] 二、选择题:

1[C] 2[B] 3[C] 4[B] 5[C] 6[B] 7[C] 三、填空题:

1 (-)Zn│Zn2+(1M)‖Zn2+(1M)│Cu(+) 2 K > Na > Li; Li > K > Na 3 负极; 阴阳极.

4 阴离子; 阳极; 阳离子;阴极. 5 3、28、4H2O、6、28、9. 6 5、2、3、2、5、1、8. 四、简答题:

1 A 锂的熔点比钠高与水反应所产生的热量不足以使锂熔化,但能使钠熔化, 致使固体锂同水的接触面不如液态钠大,故反应速度锂比钠慢。

B 反应产物LiOH溶解度较小,覆盖在锂表面阻碍反应的继续进行,故反应锂比钠慢.

2 H+参与了重铬酸根的电极反应生成水,出现在氧化型中 φ = φ°+ (0.0592/6)lg([Cr2O72-][H+]14/[Cr3+]2) 如果将[Cr2O72-]和[Cr3+]都固定为1M,只改变[H+],当[H+]=1M时,φ = φ°= 1.33V, 当[H+]=0.001M时,φ=0.916V。可见,由于[H+]的指数高,其微小变化,φ的值产生很大变化成为控制该φ的主要因素,即在酸性介质中Cr2O72- 有较强的氧化能力以致能使浓盐酸中的Cl-氧化,在中性或碱性溶液中氧化能力较弱不能使浓NaCl溶液中的Cl-氧化. 五、计算题

1 A (-)Cu│Cu2+(0.5M)‖Ag+(0.5M)│Ag(+)

B 电极反应式: (-) Cu2+ + 2e- ←→ Cu (+) Ag+ + e- ←→ Ag 电池反应式: Cu + 2Ag+ ←→ 2Ag + Cu2+ C 电动势: E = E° - (0.0592/2)Lg([Cu2+]/[Ag+]2)

第十二章 配位平衡

一、是非题:

1 含有某配体的配合物的稳定常数实际上是该配体与以水为配体的配合物取代反应的平衡常数……………………………………………………………………(√) 2 配合物(离子)的K稳越大,则稳定性越高. ……………………………………(√) 3 低自旋配合物的K不稳值较大,高自旋配位物的K不稳值较小. ……………(√) 二、计算题

1、已知[Co(NH3)6]3+的稳定常数为6.3×1035,试计算反应 [Co(NH3)6]3+ + 6H3O+ → [Co(H2O)6]3+ + 6NH4+ 的标准自由能变化△rG°,并判断反应是否自发。实验证明