2．有NO2气体生成的反应，应在通风橱中做； 3．注意伏特表的偏向及数值。

实验十三 硫酸锰铵的制备及检验 实验目的]

掌握硫酸锰铵的制备及定性试验的方法；巩固称量、溶解、加热、热过滤、减压过滤等无机制备基本操作。 [实验用品]

仪器：试管、烧杯、酒精灯、石棉网、三角架、玻璃棒、表面皿、台秤、漏 斗、 吸滤瓶、布氏漏斗、循环水真空泵、剪刀等。

固体药品：草酸、二氧化锰、硫酸铵、铋酸钠。

液体药品：H2SO4(lmo1·L-1，浓)，5oCl2,2mo1·L-1HCl,4mol·L-1HNO3乙醇 材料: 滤纸、灯用酒精等。 [实验原理]

MnO2+H2C2O4+H2SO4 = MnSO4+2CO2↑+ H2O

MnSO4+(NH4)2SO4+6H2O = (NH4)2SO4·MnSO4·6H2O（M=391） [实验内容] 一、硫酸锰的制备

微热盛有20.0ml硫酸(lmo1.L—1)的烧杯，向其中溶解2.5g草酸，再慢慢分次加入2.5g二氧化锰，盖上表面皿，使其充分反应。此时发生下列反应： MnO2+H2C2O4+H2SO4 ==== MnSO4+2CO2↑+ H2O 反应缓慢后，煮沸溶液并趁热过滤，保留滤液。 二、硫酸锰铵的制备

往上述热滤液中加入3.0g硫酸铵，待硫酸铵全部溶解后 (可适当蒸发) ，在冰水浴中冷却，即有晶体慢慢析出，30分钟后，抽滤，并用少量乙醇溶液洗涤两次，用滤纸吸干或放在表面皿上干燥，称量并计算理论产量和产率。 三、硫酸锰铵的检验

1．外观：应为白色略带粉红色粉末状结晶。

2．取样品水溶液，加5oCl2溶液，即生成白色沉淀，此沉淀不溶于2mo1.L-1盐酸（证实有硫酸盐）。

SO42- + Ba2+ == BaSO4

3．取样品少许，溶于4mo1.L-1硝酸中，加入少量铋酸钠粉末，搅拌，将过量的试剂离心沉降后，溶液呈紫红色（证实有锰盐）。

2Mn2+ + 5NaBiO3 +14H+ === 2MnO4- + 5Bi3+ +5Na+ + 7H2O

[实验过程主要现象]： [实验结果]：

产品颜色:浅粉红色 产品质量（g）: 理论产量:7.82g

产率: [思考题]

1．如何计算产品产率？

以20mllmo1·L—1硫酸的用量计。(n=1*20/1000=0.02mol)

2．本实验中哪些操作步骤对提高产品的质量有直接的影响？

慢慢分次加入2.5g二氧化锰，确保充分反应；趁热过滤：待硫酸铵全部溶解；充分冷却（约30分钟）；乙醇溶液洗涤两次（以便干燥）。

实验十四 配合物的生成和性质 实验目的]

1．比较配合物与简单化合物和复盐的区别；

2．了解配位平衡与沉淀反应、氧化还原反应、溶液酸碱性的关系； 3．了解蟹合物的形成条件。 [实验用品]

仪器：试管、白瓷点滴板、滴管。

药品：H2SO4 (1 mol·L-1)、NaOH(2 mol·L-1、6 mol·L-1) 、NH3H2O(0.1 mol·L-1、2mol·L-1)、Na２S

(0.1mol·L-1)、NiSO4 (0.2mol·L-1)、FeSO4(0.1 mol·L-1) 、CuSO4(1 mol·L-1) 、BaCl2(1 mol·L-1) 、Fe(NO3)3 (0.1mol·L-1)、AgNO3 (0.1mol·L-1)、KBr (0.1mol·L-1)、KI(0.1mol·L-1)、NH4F(2 mol·L-1) 、NH4CNS(0.1mol·L-1)、(NH4)2C2O4(饱和) 、Na2S2O3(0.1mol·L-1)、K3[Fe(CN)6] (0.1mol·L-1)、NH4Fe(SO4) 2(0.1mol·L-1)、Na[Co(NO2)6] 、EDTA(0.1mol·L-1)、邻菲罗啉 （0.25%）、二乙酰二（1%）、无水乙醇、四氯化碳。 [实验内容]

一、配合物与简单化合物和复盐的区别

1．取10d lmo1·L-1硫酸铜溶液,逐滴加入2mo1·L-1氨水，至产生沉淀后仍继续滴加氨水，直到变为深蓝色溶液。将此溶液分为三份，在一、二两份中分别滴加少量氢氧化钠溶液、氯化钡溶液，有何现象?将此现象与硫酸铜溶液中分别滴加氢氧化钠、氯化钡溶液的现象进行比较。解释这些现象。 现象和解释

Cu(NH3)42+ +NaOH →无现象,或少量Cu(OH)2 配离子中Cu2+离子的浓度低 Cu(NH3)42+ +BaCl2→BaSO4

在第三份中加入10d无水酒精,观察现象。

现象和解释： 析出Cu(NH3)4 SO4(蓝色)

2．用实验说明铁氰化钾是配合物，硫酸铁铵是复盐，写出实验步骤并进行实验。 方法：加NaOH观察现象 二、配位平衡的移动 1．配离子之间的转化

取4d 0.1mo1·L-1硝酸铁溶液于试管中，滴加2滴0.1mo1·L-1硫氰化铵溶液，溶液呈何颜色?然后滴加2mo1·L-1氟化铵溶液至溶液变为无色，再滴加饱和草酸铵溶液至溶液变为黄绿色。写出反应方程式并加以说明， 现象和解释： Fe(NCS)63- FeF63- Fe(C2O4)33- 血红色 无色 黄绿色

生成稳定常数更大的配离子 [思考题]

1．怎样比较水溶液中配离子的稳定性?

方法:利用配离子之间的转化来比较水溶液中配离子的稳定性 2．配位平衡与沉淀溶解平衡

在试管中注入5d 0.1mo1·L-1硝酸银溶液，滴人0.1mo1·L-1KBr溶液，有什么现象?再加2ml 0.1mol·L-1硫代硫酸钠,有什么现象? 再加0.1mol·L-1碘化钾，有什么现象? 再加0.1mol·L-1氰化钾(剧毒!),有什么现象? 再加0.1mol·L-1硫化钠,有什么现象?根据难溶物的溶度积和配离子的稳定常数解释上述一系列现象.写出反应方程式 现象和解释

AgBr Ag(S2O3)23- AgI Ag(CN)2 - Ag2S 浅黄色沉淀 溶解 黄色沉淀 溶解 黑色沉淀

K = Ksp × K稳

3．配位平衡和氧化还原反应

取两支试管各加入5d 0.1mo1·L-1硝酸铁溶液，然后向一支试管中加入5d饱和草酸铵溶液.另一试管中加5d蒸馏水．再向2支试管中各加5d 0.1mo1·L-1碘化钾溶液和5d四氯化碳，摇动试管。观察两支试管中四氯化碳层的颜色。解释实验现象 现象和解释 Fe(C2O4)33- + I - 无现象

2Fe3+ + 2I - == I2+ 2Fe2+ (四氯化碳层的颜色为棕色) 4．配位平衡和酸碱反应

(l)在自制的硫酸四氨合铜溶液中，逐滴加入稀硫酸溶液，直至溶液呈酸性，观察现象.

(2)取5d六硝基钴酸钠溶液，逐滴加入6mo1·L-1氢氧化钠溶液，振荡试管，有何现象? 解释酸碱性对配位平衡的影响 现象和解释

Cu(NH3)42+ + 4H+ === Cu2+ +4NH4+ 颜色变浅 Co(NO2)63+ + 3OH-===Co(OH)3 + 6NO2- 黑棕色沉淀 三、螯合物的形成

1.分别在5滴硫氰酸铁溶液和5滴Cu(NH3)42+溶液(自己制备)中滴加0.1moL·L-1EDTA溶液，各有何现象产生?解释发生的现象。

EDTA:Na2H2Y(乙二胺四乙酸二钠盐) 现象和解释： 褪色 形成EDTA的螯合物 [Fe(CNS)6]3- + y4- == [FeY]- + 6CNS- [Cu(NH3)4]2+ + Y4- == [CuY]2- + 4NH3

2．Fe2+离子与邻菲罗啉在微酸性溶液中反应，生成桔红色的配离子：

在点滴板上滴1滴0.1mo1·L-1硫酸亚铁溶液和2-3滴0.25% 邻菲罗啉溶液，观察现象。