电离平衡

3．已知0.1 mol〃L-1一元弱酸的HB的pH=3.0，问其等浓度的共轭碱NaB的pH为多少？（已知：

Kac?20Kw 且c????）

Ka

4．计算0.050 mol·dm-3 HClO溶液中的[H+]、[ClO-]和HClO的解离度。 [H+]=3.97×10-5；[ClO-]=3.97×10-5；α=0.0794%

5．奶油腐败变质后分解产物中含有恶臭的丁酸（C3H7COOH）。今含有0.1 mol丁酸的0.20升溶液，测得pH = 2.50，求丁酸的解离常数Koa。2.0×10-5 7．已知HAc的

oH2O的pKb?4.74，求下列各溶液的pH值： pKoa?4.75，NH3·

（1）0.10 mol·dm-3 HAc 2.88 （2）0.10 mol·dm-3 NH3·H2O 11.13 （3）0.15 mol·dm-3 NH4Cl 5.04 （4）0.15mol·dm-3 Na Ac 8.97 8．求1.0×10-6 mol·dm-3 HCN溶液的pH值。（提示：此处不能忽略水的解离）pH=6.99

???[H?]?K?aCHAc?Kw9．（1）写出Na2C2O4、NaHCO3和H3AsO4水溶液的质子平衡式。 [OH-]=[H+]+[HC2O4-]+2[H2C2O4] [OH-]+[CO32-]=[H+]+[H2CO3]

[H2AsO4-]+2[HAsO42-]+3[AsO43-]+[OH-]=[H+]

（2）分别计算0.100 mol·dm-3 NaHCO3溶液和0.10 mol·dm-3 KHSO4溶液的pH值。

（已知H2SO4的Ko(HSO)a224?1.0?10） 8.32 ; 1

?210．某一元弱酸与36.12 cm3 0.100 mol·dm-3 NaOH中和后，再加入18.06cm3 0.100 mol·dm-3 HCl溶液，测得溶液的pH值为4.92。计算该弱酸的解离常数。 1.2×10-5 12．已知某酸H2A的

pKoa1?4.19，pKoa2?5.57。计算pH为4.88和5.0时H2A、HA-和A2-的分布系数

?2、?1和?0。若该酸的总浓度为0.010 mol·dm-3，求pH = 4.88时的这三种存在形式的平衡浓度。

(1)pH=4.88: σ2=0.14;σ1=0.71;σ0=0.14 (2)pH=5.0: σ2=0.11;σ1=0.70;σ0=0.19

(3)pH=4.88:[H2A]=1.4×10-3;[HA-]=7.1×10-3;[A2-]=1.4×10-3

13．试计算pH=10.00时，0.10 mol·dm-3氨水溶液的?(NH3)、?(NH4)、[NH3]和[NH4+]。

?

?(NH3)=0.852； ?(NH4?)=0.148； [NH3]=0.0852； [NH4+]=0.0148

14．1.0 dm3 0.20 mol·dm-3 HAc溶液中，要加入多少克无水NaAc才能使溶液的pH = 4.20？ 4.60g 15．在100cm3 0.10 mol·dm-3氨水中溶入氯化铵1.07 g后，溶液的pH值为多少？在此溶液中再加入100cm3

水后，pH值有何变化？

16．欲配制500cm3 pH为9.0且NH4+ 浓度为1.0 mol·dm-3的NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液，需要密度为0.904

g·cm3，含NH3 26.0%的浓氨水多少立方厘米？固体NH4Cl多少克？ 19.88mL; 26.75g

沉淀溶解平衡

1. 已知Pb3(PO4)2的溶解度等于1.37×10-4g·L-1。计算Pb3(PO4)2的溶度积。 1.45*10-32

3. 已知的CaF2溶度积为1.50×10-10，求CaF2：（1）在纯水中；（2）在1.0×10-2 mol·L-1NaF溶液中；（3）在1.0×10-2 mol·L-1CaCl2溶液中的溶解度（以mol·L-1表示）。

3.35*10-4 1.5*10-6 6.12*10-5

4. 某溶液中含有Fe3+和Fe2+，其浓度都是0.05 mol·L-1，如果要使Fe(OH)3沉淀完全，而Fe2+不生成Fe(OH)2沉淀，需控制pH为何值？3.2-7.1

5. (1)在10ml 1.5×10-3 mol·L-1MnSO4溶液中，加入5.0ml 0.15 mol·L-1NH3·H2O溶液，能否生成Mn(OH)2沉淀？(2)若在上述10ml 1.5×10-3 mol·L-1MnSO4溶液中，先加入0.495g固体(NH4)2SO4（假设加入量对溶液体积影响不大），然后再加入5.0ml 0.15 mol·L-1NH3·H2O溶液，是否有Mn(OH)2沉淀生成？（能、 不能）

7. 溶液中含有Ag+、Pb2+、Ba2+、Sr2+，它们的浓度均为1.0×10-2 mol·L-1，加入K2CrO4溶液，试通过计算说明上述离子开始沉淀的先后顺序[Ksp,SrCrO4=2.2?10]。、Pb2+、Ag+Ba2+、Sr2+

，

o-59. 在浓度均为0.10mol·L-1的Cu2+ 和Fe3+ 的混合溶液中加入浓的NaOH，将溶液的pH值控制在4.0，通过计算说明能否使这两种离子分离？能 11. 试计算下列沉淀转化的平衡常数：

(1) ZnS(s) + 2Ag+(aq) = Ag2S(s) + Zn(aq) 2.5*1027 (2) PbCl2(s) + CrO42-(aq) = PbCrO4(s) + 2Cl-(aq) 5.7*107

12. 在100ml 0.10 mol·L-1的NaOH溶液中，加入1.51g MnSO4 ，如果要阻止Mn(OH)2形成沉淀，最少

需加入(NH4)2SO4多少克？ 8.976

氧化还原反应和电化学

3. 用离子—电子法配平下列在酸性介质中的氧化还原反应： (1) CuS(s) + NO3- → Cu2+ + SO42- + NO (2) Br2 → BrO3- + Br- (3) HgS(s) + NO3- + Cl- → HgCl42- + NO2 + S (4) PbO2(s) + Cl- → PbCl3- + Cl2 (5) NaBiO3(s) + Mn2+ → Bi3+ + MnO4- (6) Na2S2O3 + I2 → Na2S4O6 + NaI (7) As2S3 + ClO3- → H3AsO4 + Cl- + SO42- (8) MnO42- + H+ → MnO4- + Mn2+

(1) 3CuS(s) + 8NO3- +8H+→3Cu2+ +3SO42- + 8NO +4H2O (2) 3Br2 +3H2O→ BrO3- + 5Br- +6 H+

(3) HgS(s) + 2NO3- + 4Cl- +4H+→HgCl42-+2NO2+ S+2H2O (4) PbO2(s) + 5Cl- +4H+→ PbCl3- + Cl2 +2H2O

(5)5NaBiO3(s)+2Mn2++14H+→5Na++5Bi3++2MnO4-+7H2O (6) 2Na2S2O3 + I2 → Na2S4O6 +2NaI

(7) 3As2S3 + 14ClO- → 6H3AsO4 + 14Cl- + 9SO42- +18 H+ (8) 5MnO42- + H+ → 4MnO4- + Mn2++4H2O

4. 用离子—电子法配平下列在碱性介质中的氧化还原反应：

(1) Al +NO3- → Al(OH)4- + NH3 (2) H2O2 + Cr3+ → CrO42- + H2O (3) MnO2(s) + H2O2 → MnO42- (4) ClO- + Fe(OH)3(s) → Cl- + FeO42- (5) SO32- + Cl2 → SO42- + Cl- (6) I2 + NaOH → I- + IO3- (7) Br2 + IO3- → Br- + IO4- (8)N2H4 + Cu(OH)2 → N2 + Cu (1) 8Al +3NO3-+5OH-+18H2O→8Al(OH)4- + 3NH3 (2) 3H2O2 + 2Cr3+ +10OH-→ 2CrO42- + 8H2O

(3) MnO2(s) + H2O2+2OH- → MnO42- +2OH- (4) 3ClO- + 2Fe(OH)3(s) +4OH-→ 3Cl- + 2FeO42- + 5H2O (5) SO32- + Cl2 +2OH-→ SO42- + 2Cl- + H2O (6) 3I2 + 6OH → 5I- + IO3-+ 3H2O

(7)Br2+IO3-+2OH→2Br-+IO4-+ H2O (8)N2H4 +2 Cu(OH)2 → N2 + 2Cu+ 4H2O

5.把下列氧化还原反应设计成原电池，用原电池符号表示，并写出正、负极的电极反应。 (1) Zn + CdSO4 = ZnSO4 + Cd (2) Fe2+ + Ag+ = Fe3+ + Ag (3) Cl2 + Fe2+ = Cl- + Fe3+ (4) Ag(s) + H+ + I- = AgI(s) + H2 (1) (-)Zn|Zn2+(CZn2+)||Cd2+(CCd2+)|Cd(+) 负极：Zn – 2e → Zn2+ 正极：Cd +2e →CCd2+

(2) (-)Pt|Fe2+(CFe2+),Fe3+( CFe3+)||Ag+(CAg+)|Ag(+) 负极：Fe2+– e →Fe3+ 正极：Ag++e →Ag

(3)(-)Pt|Fe2+(CFe2+),Fe3+( CFe3+)|| Cl-(CCl-)|Cl2(PCl2)Pt (+) 负极：Fe2+– e →Fe3+ 正极：Cl2+e →2Cl-

(4) (-)Ag,AgI(s)|I+(CI+)||H+(CH+)|H2(PH2),Pt(+) 负极：Ag – e + I+→AgI 正极：2 H+ +2e →H2

7.查出下列电对的标准电极电势，判断各组中的最强氧化剂和最强还原剂。 (1) MnO4- / Mn2+ ; Cr2O72-/Cr3+ MnO4- Cr3+ (2)Fe3+/Fe2+ ; Fe2+/Fe Fe3+ Fe (3)O2/H2O ; H2O2/H2O O2 H2O

(4) Cr2O72-/Cr3+ ; CrO42-/Cr(OH)3 Cr2O72- Cr(OH)3

8.根据标准电极电势值判断下列各组物质能否共存，并说明理由（用反应方程式表示）。 (1) Cu2+, Fe (2) Fe3+, Cu (3) Fe3+, Fe (4) Fe3+, Sn2+ (5) Fe2+, Sn4+ (1)不能共存(2)不能共存(3)不能共存(4)不能共存(5)能共存 12.求下列情况在298.15K时有关电对的电极电势：

（1）金属铜放在0.50 mol·dm -3的Cu2+溶液中的ECu2?/Cu？ 0.33 （3）把100KPa氢气通入0.10 mol·dm -3 HCl溶液中的EH?/H？-0.0592

2（4）在1.0dm 3上述(3)的溶液中加入0.10mol固体NaOH的EH?/H？-0.414

2（5）在1.0dm 3上述(3)的溶液中加入0.10mol NaAc(s) (忽略体积变化)的EH?/H？-0.17

213.计算下列原电池的电动势，指出电池正、负极并写出电极反应与电池反应： （1）Ag | Ag+(0.10 mol·dm -3)‖ Cu2+(0.010 mol·dm -3) | Cu （2）Cu | Cu2+(1.0 mol·dm -3)‖Zn2+(0.0010 mol·dm -3) | Zn 1.1918 （3）Pb | Pb2+(0.10 mol·dm -3)‖ S2-(0.10 mol·dm -3)| CuS | Cu -0.5167

（4）Hg | Hg2Cl2 | Cl-(0.10 mol·dm -3)‖ H+(1.0 mol·dm -3) | H2(p(H2)=100KPa) | Pt -0.3272 （5）Zn | Zn2+(0.10 mol·dm -3)‖AcH(0.1 mol·dm -3) | H2(p(H2)=100KPa) | Pt 0.6222 14.已知电极反应I3-+2e = 3I- 的EI?/I? =0.535V,

3oo 电极反应H3AsO4+2H++2e = H3AsO4+H2O的EH=0.56V， 3AsO4/H3AsO3(1) 计算反应H3AsO4 +I3-+H2O= H3AsO3+ 3I-+2H+ 的平衡常数。6.99 (2) 当溶液pH=7.0时，反应朝什么方向进行？ 逆反应方向

(3) 当溶液的c(H+)=6.0 mol·dm -3时，反应朝什么方向进行？逆反应方向

o15.利用标准电极电势数据计算下列反应的标准吉布斯函数变?rGm及平衡常数K0。

(1) MnO2+4H++2Br-= Mn2++2H2O+Br2 -25.79; 6.76×10

4

(2) I2+Sn2+=2I-+Sn4+ 74.1; 9.33×10

12

(3) Br2+HNO2+ H2O =2Br-+HNO3-+3H+ 29.52; 1.48×10

5

(4) Cl2+2Br-=2Cl-+Br2 -52.68; 1.66×10

9

16.为测定PbSO4的溶度积常数，设计如下原电池：

-) Pb | PbSO4 | SO42-(1.0 mol·dm -3)‖Sn2+(1.0mol·dm -3) | Sn (+ 在25℃时测得其电动势E0=0.22V，求Ksp,PbSO4。1.7×10

-8

o17.已知下列电极反应在酸性介质中的E0值：

MnO4- + 4H+ + 3e = MnO2(s) + 2H2O E0=1.695V MnO4- + 1e = MnO42- E0=0.564V (1) 画出锰元素在酸性溶液中从MnO4- → MnO2的元素电势图； (2) 计算EMnO?/MnO；2.26

42o判断MnO42-能否发生歧化反应；若能发生，写出相应的反应方程式，并计算其反应的?rGm及平衡

o