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文章发布时间 : 2024/11/14 11:02:28星期四

k1CH3CHO????CH3+CHOk2?CH3?CH3CHO???CH4+?CH3COk3?CH3CO????CH3+COk4?CH3+?CH3???C2H6试用稳态近似法导出：

32d?CH4?dt

6A、(题分：10) (1)利用下面数据绘制Mg-Cu体系的相图。Mg（熔点为648℃）和Cu（熔点为1085 ℃）形成两种化合物：MgCu2（熔点为800 ℃），Mg2Cu（熔点为580 ℃）；形成

.，w(Mg)?033.，w(Mg)?065.，它们的三个低共熔混合物，其组成分别为w(Mg)?010熔点分别为690 ℃，560 ℃和380 ℃。

.的900 ℃的熔体降温到100 ℃时的步冷曲线。 (2)画出组成为w(Mg)?025 (3)当(2)中的熔体1kg降温至无限接近560 ℃时，可得到何种化合物？其质量为若干？（已知Cu和Mg的原子量分别为：M(Cu)=63.55; M(Mg)=24.31）

?k??k2?1??2k4?12?CH3CHO??dpA0.51.5?kpApB6B、(题分：10)反应A+2B?D的速率方程为dt

(1)用pA0=250kPa,pB0?2pA0=500kPa的起始压力，于一密闭容其中300K下反应

20秒后pA=25kPa,问继续反应20秒pA=?

?1(2)初始压力相同，反应活化能Ea?40kJ?mol,400K、反应20秒容器中D的分压

是多少kPa？

2006年2月物理化学-下试卷答案

答案：A卷

(A) (B) (A) (A) (C) A(D) (D) (B) (B) (C) (C) （c）（d）（c）(D) (C) D(B) (A) 一、解：（1）负极：M+2Cl(2 mol·kg) －→ M+2Cl (2mol·kg)+2e 正极：2AgCl(s)+2e－→ 2Ag(s)+2Cl(2 mol·kg)

电池反应：M+2AgCl(s)===2Ag(s)+ M+2Cl (2 mol·kg) （3分）（2）G(298 K)=－zFE=－231.9 kJ·mol

S(298 K)= zF （E/T）=16.41 J·K·mol

H(298 K)=G(298 K)+TS(298 K) =－227.0 kJ·mol Qr= TS(298 K)=298 K×16.41 =4.89 kJ·mol （4分）（3）Q=H(298 K)=－227.0 kJ·mol （3分）二、[解]ln (/)＝ 2/(') (2分)  ＝ 5345 Pa (3分)

三、解：dC(IO)/dt=kc(HO) c(I)－kc(IO)c(HO)=0 （1）（4分）－dC(HO)/dt =kc(HO)c(I) +kc(IO)c(HO) （2）（3分）式（1）加式（2）得：

－dC(HO)/dt= 2 kc(HO)c(I) （3分）四、解：（1）画对得 6 分。

（2）(a) ZB=8/(8+2)=0.8 [1分] ng/n(总)=(0.9-0.8)/(0.9-0.7)=1/2 [3分] ng =n(总)/2=(8+2)/2=5mol [2分]

(b) 此图有恒沸点,单纯用精馏方法只能得到纯B及恒沸组成约为xB=0.54的混合物. [3分]

五、[解]电池反应 Ag(0.001mol·kg)+I(1mol·kg)→ AgI(s) [2分] E＝E+(RT/F)[a(Ag)a(Cl)]

0.720＝E+0.05915 lg(0.001×0.95×1×0.65)

E＝0.9098 V [2分]

又 -nFE＝-RTK＝RTK [3分] 所以 K＝4.17×10 [1分] 溶解度 S＝K＝2.04×10mol·kg [2分] 六、解：ln[k(T)/k(T)]=Ea(T-T)/RTT

E＝RTT/(T-T)ln[k(T)/k(T)]＝77.983 kJ/mol （6分） ΔU=E－E

E＝E－ΔU=77.983－4.728＝73.255 kJ/mol （4分）

2006年7月物理化学-上试卷答案

一、选择题：

1(B), 2(B), 3(C)，4(D)，5(D)，6(D)，7（A），8（C），9（D），10（C），

11 (D)，12 (D)，13 (A)，14(C)，15(D)，16(B)，17(C)，18(D)，19(A)，20(B)

二、计算题：

1、解:该过程可看成是体系在101.3kPa外压下的绝热膨胀过程,Q=0 [2分] 故 ΔU=n Cv,m (T2-T1)=W=-P外 (V2-V1)=-P2 (nRT2/ P2-nRT1/P1)

n Cv,m (T2-T1)=- nRT2+ nRT1p2/p1 [2分] 故T2=[ Cv,mT1+RT1 p2/p1]/[ Cv,m+R]=222 K [2分] ΔU=n Cv,m (T2-T1)=-7.97kJ [2分] ΔH=n Cp,m (T2-T1)=-11.2kJ [2分]

2、[解] 由克--克方程: ln(P2/P1)＝ ΔHv,m/R ×(1/Tb- 1/T2) 即 ln(0.5/1) ＝ 34920/8.314×(1/Tb- 1/340)

∴ Tb＝360.2 K [3分] 向真空蒸发: W ＝ 0，ΔH ＝ ΔHvap＝ 34.920 kJ [1分] ΔS ＝ ΔH/Tb＝ 96.95 J/K [1分] ΔU ＝ ΔH - Δ(PV) ＝ ΔH-PgVg＝ΔH -nRT

＝34920-8.314×360.2＝31925 J [2分] Q ＝ ΔU ＝ 31925 J [1分] ΔG ＝ΔH-TΔS＝34925 -96.95×360.2＝ 0 [1分]

ΔF ＝ΔU - TΔS ＝- 2995 J [1分]

3、解:(1) CH(l)+15/2O(g)=6CO(g)+3HO(l) Q=ΔH[CH(l)]=Δu+Σ(g)RT

=-3267.5 kJmol (2分)

(2)ΔH[CH(l)]=3ΔH[HO(l)]+6ΔH[CO(g)] -Q=48.9 kJmol (3分) (3) 3CH(g)]=CH(l)

ΔH[CH(g)]=1/3[ΔH[CH(l)]-ΔH] =226.7 kJmol (2分) ΔH[CH(g)]=1/3{ΔH+ΔH[CH(l)]} =-1299.6 kJmol (3分) 4、解：⑴ΔG=-=-RTlnx

=(-8.314×300ln0.5) J·mol=1729 J·mol （3分) ⑵设计如下过程来求解ΔG：

A、B混合物各2mol ΔG [A 1mol，B 2mol]+[A 1mol] ↑ ↑ └ΔG [A 2mol]+[B 2mol] ΔG┘

ΔG=RTnlnx=[8.314×300(2×ln0.5+2×ln0.5)]J·mol

= -6915J·mol (4分） ΔG=RT(1×ln+2×ln)=-4763J·mol

所以：ΔG=ΔG+ΔG=2152 J·mol (3分)

5、[解] NO(g)2NO(g) 反应前 n 0 mol

平衡时 n(1-) 2n n=n(1+) n=1.588×10×10/(14×2+16×4)=1.726×10mol 设有关气体都为理想气体,则 PV=ΣnRT=n(1+)RT =[PV/(nRT)]-1

=101325×5×10/(1.726×10×8.314×298)-1=18.5% [5分] K=KP=[4α/(1-α)]×P

=[4×0.185/(1-0.185)]×101325=14363 Pa [5分]

6、见天津大学《物理化学》118页。

2007年2月物化－下试卷之答案一、选择题答案

题号答案题号答案 1 c 2 c 3 d 4 d 5 b 6 c 7 a 8 a 9 a 10 d 11 c 12 b 13 c 14 a 15 c 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 b b b c c b b c 二、[答] (1) 图如下。 (6分) (2) 各区域的相态在下图中标出。 (2分) (3) 画出含 B 的摩尔分数为 0.8 的不饱和溶液在冷却过程中的步冷曲线。(2分)

?4-1?(AgCl)??(溶液)??(水)?1.82?10S?m三、[答]

（1分）

?????(AgCl)??(AgNO)??(HCl)-?mm3mm(HNO3)?1.38?10-2S?m2?mol-1c? （2分）

?(AgCl)?m(AgCl)??(AgCl)??m(AgCl)2+

?1.32?10-2mol?m-3?1.32?10-5mol?dm-3（2分）

?1.89?10-3g?dm-3四、解：(1)电池反应 Sn＋Pb＝Sn＋Pb [2分] E＝E－(RT/2F)ln(a1/ a2) [1分]

因为 a1＝a2＝1 所以 E＝E＝0.010V [1分]

???rGm＝－zFE＝－2×96500×0.010＝－19.3 kJ·mol-1 [2分]

?? (2)平衡时 E＝E－(RT/2F)ln(a1/ a2)＝0 [1分]

得 a1/ a2＝2.18 此即达平衡的条件 [2分] (3)当 E＜0，即 a1/ a2＞2.18 时，逆反应能自发进行 [1分]

-?Hgl?Braq?1/2HgBrs?e????????22五、(-) （1分）

?-AgBrs?e?Ags+Br?????aq? （1分） (+)

?电池反应

Hg?l??AgBr?s???1/2?Hg2Br2?s??Ag?s? （1分）

E?0.06804V （1分） ?rGm??zFE??6.566kJ?mol-1 （1分）

?rSm?zF??E/?T?p?30.108J?K-1?mol-1 （1分）

?rHm??rGm?T?rSm?2406J?K-1?mol-1 （1分） QR?T?rSm?298?30.108?8.972kJ?mol-1 （1分）

-1W??zFE??13.13kJ?mol通2F电量 f （1分）

cr2?M2?0.0257?168?10?3ln???0.2212?8cRTr?8.314?298.15?1?10?1575六、解：（3分）

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