一．(15分)物质的量为n的理想气体，在300 K时从100 kPa,122 dm3反抗50 kPa的外压等温膨胀到50 kPa，试计算过程的QR ,WR ,QIR , WIR ,V2 , ?U , ?H ,?S体,?S 环,?S孤。

二．(5分)288.15 K时，1 mol NaOH溶在4.559 mol H2O中所成溶液的蒸气压为596.5 Pa。在该温度下，纯水的蒸气压为1705 Pa，求 （1）溶液中水的活度等于多少？

（2）在溶液中和在纯水中，水的化学势相差多少？

三．(10分)已知反应：H2(g, p?,25℃) ＋ 1/2O2 (g, p?,25℃) ─→ H2O(g, p?,25℃)其?rGm＝

??G-1

fm－228.59 kJ·mol，H2O(l) 在 25℃的标准生成吉布斯自由能＝－237.19 kJ·mol，

-1

?求水在 25℃时饱和蒸气压，可将水蒸气视为理想气体。

四．(10分)将298 K, p下的1dm3 O2(作为理想气体)绝热压缩到5p,耗功502 J,求终态T2

?p和熵S2,以及此过程的?H和?G。已知 298 K, 下, O2的摩尔熵

-1-1Sm?205.1J.K-1mol-1,Cp,m?29.29J?K?mol。

??五．(10分)让气体 COF2通过 1273K 盛催化剂的反应管，并依反应式：2COF2 → CO2＋

?pCF4达到平衡，体系压力保持在 ，将流出的平衡气体混合物迅速冷却，并进行分析发现

?273K、p下 5×10-4m3的气体混合物中有 3×10-4m3的 COF2＋CO2(依据以下方法确定的：

让气体混合物通过 Ba(OH)2溶液，该溶液吸收全部的 COF2和 CO2，而不吸收 CF4)

(1) 计算该反应的平衡常数KP；

(2) 如果在 1273K 左右，温度每升高 1K，KP增加 1%，试计算 1273K 时反应的

????rHm，?rGm和?rSm。

六A. (10分) 已知Cl2的振动特征温度为?v =801.3 K，试求算Cl2在50℃时的摩尔热容

Cv,m(规定各种独立运动基态能量为零)。

六B (10分) 苯 (A) 和二苯基甲醇 (B) 的正常熔点分别为 6℃ 和 65℃，两种纯态物不互

溶，低共熔点为1℃，低共熔液中含 B 为 0.2 (摩尔分数)，A 和 B 可形成不稳定化

合物AB2，它在 30℃ 时分解。

(1)根据以上数据画出苯-二苯基甲醇的 T~x示意图(请标明关键点的温度和组成)； (2)标出各区域的相态； (3)请画出含 B 的摩尔分数为 0.8 的不饱和溶液的步冷曲线。

2009年2月物理化学-下试卷

课程：物理化学A或物理化学B

姓名： 班级： 学号： 任课教师：

一、选择题（40分）

注意：16A-20A共计5题修物理化学B的同学不做

16B-20B共计5题修物理化学A的同学不做。

请将答案填在答题纸的表格中

1、一个溶液的导电能力决定于溶液中所含离子的：

（a）离子数目，价数 （b）离子移动速率

（c）离子数目，移动速率 （d）离子数目，移动速率和价数

2、下列化合物的极限摩尔电导率能从摩尔电导率对 m1/2作图外推到m＝0 时而求得的是:

（a）CH3COOH （b）HCOOH （c）CH3COONa （d）NH4OH 3、1 mol·kg-1 K4Fe(CN)6 溶液的离子强度为 ：

（a）10 mol·kg-1 （b）7 mol·kg-1 （c）4 mol·kg-1 （d）15 mol·kg-1 4、下列叙述不正确的是:

（a）原电池中电势高的极为正极，电势低的极为负极；

（b）发生氧化反应的电极称为阳极，发生还原反应的电极称为阴极； （c）原电池中正极是阳极，负极是阴极；

（d）电解池中阳极与电源正极相联，阴极与电源负极相联 5、液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关_______。

（a） 温度 （b）液体密度 （c） 表面张力 （d） 大气压力 6、物理吸附与化学吸附的本质区别在于_______。

（a） 吸附层不同 （b） 吸附热不同 （c） 吸附力不同 （d） 吸附速率不同

7、下述等温等容下的基元反应中，符合下图的是_______。

ddctAB0tD （a） 2A?B?D （b） A?B?D （c） 2A?B?2D （d） A?B?2D

8、下列说法中正确的是_______。 （a）反应级数等于反应分子数 （b）具有简单级数的反应是基元反应

（c）不同反应若具有相同的级数形式，一定具有相同的反应机理 （d）反应级数不一定是简单正整数

?k?k11?2k2?9、某反应速率系数与各基元反应速率系数的关系为

?2k?4? ，化能Ea与各基元反应活化能的关系为______。

（a）Ea?E2?0.5E1?E4 （b） Ea?E2?0.5(E1?E4 ) 1（c）E2a?E2?(E1?2E4 ) （d） Ea?E2?E1?2E4

10、已知平行一级反应 k1Ea1BAk2Ea2C

则该反应的表观活

且知Ea1

11、溶胶的基本特性之一是________

(a) 热力学上和动力学上皆属于稳定系统 (b) 热力学上和动力学上皆属不稳定系统 (c) 热力学上不稳定而动力学上稳定系统 (d) 热力学上稳定而动力学上不稳定系统

12、用新鲜Fe(OH)3沉淀来制备Fe(OH)3溶胶时，加入的少量稳定剂是________

(a) KCl (b) AgNO3 (c) FeCl3 (d) KOH 13、下列说法中正确的是______

（a）亲液溶胶的Tyndall效应比憎液溶胶弱

（b）分散介质与分散相之间折射率相差愈大，则散射作用愈不显著 （c）入射光的波长愈短，散射愈弱

（d）有无Tyndall效应是溶胶和分子分散系统的主要区别之一

14、在AgNO3溶液中加入稍过量KI溶液，得到溶胶的胶团结构可表示为________

－＋－＋

(a)[(AgI)m·nI·(n-x)·K]x·xK

－＋－＋

(b)[(AgI)m·nNO3·(n-x)K]x·xK

＋－－＋

(c)[(AgI)m·nAg·(n-x)I]x·xK

＋－＋－

(d)[(AgI)m·nAg·(n-x)NO3]x·xNO3

15、苯在水中溶解度很小，当在水中加入少许肥皂，则苯的溶解度______。

（a） 增加 （b） 减少 （c） 不变 （d） 无法确定 16A、下面关于恒沸物特点的描述,哪一点不正确：

（a）压力恒定时,其组成一定

（b）若其在 T~x图上是最低点,那么在 p~x 图上是最高点 （c）有确定的组成

（d）能形成恒沸物的双液系蒸馏时不能同时得到两个纯组分

-++-17A、电中性的溶液中含有H2O，OH，H，Na，Cl，它们的浓度均可自由变化，则组分数C和自由度 F分别为：

（a）C=2，F=3 （b）C=3，F=4 （c）C=4，F=3 （d）C=5，F=4

18A、如图所示的凝聚体系相图，图中 a,b,c,d 四个点所代表的物系冷却降低温度时，在实际操作中能得到单相纯物质不稳定化合物（c）的物系点是：

（a） a点 （b）b 点 （c） c点 （d）d 点

19A、步冷曲线上出现平台时, 体系一定处于:

（a）两相平衡. （b）三相平衡. （c）自由度F= 0 （d）无法确定. 20A、具有最高恒沸点 A~B二组分体系精馏到最后，则其：

?

（a）馏出物为纯 A 或纯 B，残留液为恒沸混合物 C （b）馏出物为恒沸混合物 C，残留液为纯Ａ或纯 B （c）馏出物为纯 A，残留液为纯 B

（d）馏出物为 B，残留液为恒沸混合物 C

16B、下列对铁表面防腐方法中属于\阴极保护\的是:

（a）表面喷漆 （b）电镀 （c）Fe表面上镶嵌Zn块 （d）加缓蚀剂 17B、两种金属离子同时在阴极上析出的条件应是两种离子:

（a）过电势相等 （b）析出电势相等 （c）迁移速率相等 （d）浓度相等

18B、某反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的3倍，则该反应的级数是______。

（a）零级 （b）三级反应 （c）二级反应 （d）一级反应

19B、若反应 2A?B?C，总级数为二级，则下面正确的是______。

（a）

cA对t作图为直线 （b）lncA对t作图为直线

1（c）

cA对t作图为直线 （d）

12cA对t作图为直线

20B、某双分子反应的速率系数为k，根据阿仑尼乌斯公式k?Aexp(?EaRT)，若指前因子的实验值很小，则说明______。

（a）活化熵有绝对值较大的负值 （b）表观活化能很大

（c）活化熵有较大的正值 （d）活化焓有绝对值较大的负值 二、计算题 （60分）（注意：第

6A题修物理化学B的同学不做； 第6B题修物理化学A的同学不做)

1、(题分：10) 在 298 K 时，浓度为 0.0 1mol·dm-3的 HAc 溶液在某电导池中测得电阻为 2220 ? 。 已知该电导池常数为Kcell=36.7 m-1，试求该条件下 HAc 的离解度和离解平衡常数Ka。（已知H+ 和Ac – 在无限稀释时的离子摩尔电导率分别为349.82×10-4 S·m2·mol-1和40.9×10-4 S·m2·mol-1）。 2、 (题分：15) 电池Cu(s)│CuAc2(0.1 mol·kg-1)│AgAc(s)?Ag(s)，在 298 K 时，电动势 E = 0.372 V，当温度升至308K时，E = 0.374 V，已知 298 K 时, E ? (Ag+|Ag) = 0.800 V，E ?

(Cu2+|Cu) = 0.340 V。

（1）写出电极的反应和电池反应 （2）298 K 时，当电池有 2F 电量流过，这时 ?rGm、?rHm、?rSm 为多少？ （3）计算醋酸银 AgAc 的溶度积 Ksp 3、(题分：5) 已知CaCO3在500℃时分解压力为101.325kPa，表面张力为1.210N?m，

－9

密度 ??3.9?10kg?m。现将CaCO3研磨成半径为30×10m的粉末，试求粉末

?13?3CaCO3在500C时的分解压力为多少?

4、(题分：10) 药物阿斯匹林水解为一级反应，在100?C时的速率常数为7.92d，活化能为56.43kJ?mol。求17?C时，阿斯匹林水解30%需多少时间？

5、(题分：10) 乙醛的离解反应CH3CHO==CH4+CO是由下面几个步骤构成的：

?1??1