无机材料科学基础课后习题答案(5)

5.1试述影响置换型固溶体的固溶度的条件。 解：1. 离子尺寸因素

从晶体稳定性考虑，相互替代的离子尺寸愈相近，则固溶体愈稳定。若以r1和r2分别代表半径大和半径小的两种离子的半径。当它们半径差

< 15%时，形成连续置换型固溶体。若此值在15～30%时，可以形成有限置换型固溶体。而此值>30%时，不能形成固溶体。 2、晶体的结构类型

形成连续固溶体的两个组分必须具有完全相同的晶体结构。结构不同最多只能生成有限固溶体。 3、离子的电价因素

只有离子价相同或复合替代离子价总和相同时，才可能形成连续置换型固溶体。 4、电负性因素

电负性相近，有利于固溶体的生成。

5.2 从化学组成、相组成考虑，试比较固溶体与化合物、机械混合物的差别。

解：从化学组成、相组成考虑，固溶体、化合物和机械混合物的区别 列下表5-1比较之 。

表5-1 固溶体、化合物和机械混合物比较 （以AO溶质溶解在B2O3溶剂中为例）

比 较 固 溶 体 项 化学组B2-xAxO成 相组成 均匀单相 单相 两相有界面 (x =0～2) AB2O4 AO+B2O3 化 合 物 机 械 混 合 物 5.3试阐明固溶体、晶格缺陷和非化学计量化合物三者之间的异同点。列出简明表格比较。

解：固溶体、晶格缺陷和非化学计量化合物都属晶体结构缺陷，但它们又各有不同，现列表5-2比较之。

表5-2 固溶体、晶格缺陷和非化学计量化合物比较

分类 形成 原因 形成条缺陷反应 件 固溶式 溶解度

肖特基缺热陷 缺陷 弗伦克尔缺陷 晶 格 热 振 动 掺 杂 < 15% ， XX= 00K以 MX 只受温度控制 上 MM = MX 溶A2+电无限置换固型固溶溶体 体 解 电价，AO结构同BO，电负性相近 有间限隙固型

价=B2+AO B1-xAxO 受温度控制x=0～1 间隙离子半径小，晶YF3 掺杂量<固溶度，受温度控制