⑴ 计算 AgBr ＋ 2 NH3 ＝ [Ag(NH3)2] ＋ Br 的平衡常数 K；
⑵ 0.010 mol AgBr 能否完全溶于 1.0 L 浓 NH3?H2O（15.0 mol?L1）中？（即完全变
＋－
为 [Ag(NH3)2] 和 Br ）***
－
34．在1.0 L 0.10 mol?L1 Na[Ag(CN)2] 溶液中 ，加入0.10 mol NaCN ，然后再加入： ⑴ 0.10 mol NaI ，⑵ 0.10 mol Na2S ，通过计算回答：是否会有AgI 或 Ag2S 沉淀生
ΘΘ－
成？（忽略体积变化）（已知：K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21 ，KspAgI ＝ 8.3×1017 ，
Θ－
KspAg 2S ＝ 6.3×1050 ）***
－
＋－Θ
－
35．现有原电池：
＋－－－－－
（－）Cu∣Cu2(1.0 mol?L1)‖AuCl4 ( 0.10 mol?L1) ，Cl( 0.10 mol?L1)∣Au（＋）
ΘΘΘ
已知：?(Au3+ / Au) ＝ 1.50 v ，?( AuCl4 / Au) ＝ 1.00 v ，?(Cu2+ / Cu) ＝ 0.34 v ，
－
⑴ 写出两极反应式和电池反应式 ； ⑵ 计算两极电势和原电池电动势 ；
Θ
⑶ 计算电池反应的平衡常数 ； ⑷ 计算 K稳 AuCl4 。***
－
－
36．当 pH＝6.00 时 ，要使 0.10 mol?L1 铁盐溶液不生成 Fe (OH)3 沉淀 ，可加入NH4F，
Θ－Θ
试计算 NH4F 的最低浓度 。（KspFe(OH)3 ＝ 4.0×1038 ，K稳 FeF63＝1.0×1016 ）
－
***
－－
37．当 100 ml 0.080 mol?L1 AgNO3 溶液加到 100 ml 0.020 mol?L1 NaCl 溶液中时，为
－
防止 AgCl 沉淀生成 ，最少需加入浓氨水（15.0 mol?L1）多少 ml ?（忽略体积变化）
Θ－Θ
（已知：KspAgCl ＝ 1.8×1010，K稳 [Ag(NH3)2]＝ 1.7×107 ）***
＋
－
38．在 0.10 mol?L1 Cr2(SO4)3 溶液中滴加 NaOH 溶液 ，先析出灰绿色沉淀，后又溶解成
亮绿色溶液 。
⑴ 计算开始沉淀及沉淀完全时的 pH 值 ；
－
⑵ 若要沉淀刚好在1.0 L NaOH 溶液中完全溶解 ，问溶液的最低 OH总浓度是多少？
Θ－Θ
（已知：KspCr(OH)3 ＝ 6.3×1031 ，K稳 Cr(OH)4＝6.3×1029）***
－
Θ
39．为了测定难溶盐Ag 2S 的溶度积 Ksp，装有如下原电池：电池的正极是将银片插入0.10
－
mol?L1 AgNO3 溶液中，并将H2S气体不断通入AgNO3溶液中直至溶液中的 H2S 达到
－
饱和 ；电池的负极是将锌片插入0.10 mol?L1 ZnSO4 溶液中 ，并将氨气不断通入
－
ZnSO4 溶液中 ，直至游离氨的浓度达到 0.10 mol?L1 为止 ，再用盐桥连接两种溶液 ， 测得该电池的电动势为 0.879 v ，试求 Ag 2S 的溶度积 Ksp 。
ΘΘ
（已知：?(Ag+ / Ag) ＝ 0.799 v ， ?(Zn2+ / Zn) ＝ －0.763 v ，
Θ－Θ－
H2S 的 Ka1 ＝ 1.32×107 ， Ka2 ＝ 7.10×1015 ，
－Θ
饱和 [H2S] ＝ 0.10 mol?L1 ，K稳 [Zn(NH3)4]2＝ 2.9×10 9 ）****
＋
－－
40．将浓度为0.10 mol?L1的AgNO3与0.10 mol?L1的KCl 等体积混合若要不使 Ag Cl
226 / 42
沉淀析出，可加入适当的浓氨水，试计算这时混合液中自由氨的浓度至少为多少？所需
氨水的最初浓度最低应是多少？（假定氨水加入引起的体积变化可忽略）
Θ－Θ
（已知：KSPAg Cl ＝ 1.8×1010 ；K稳 [Ag(NH3)2]＝1.7×10 7 ） **
＋
－
41．500 ml 1.5 mol?L1的 AgNO3溶液中，加入0.20 mol 固体 KBr ,若要使析出的AgBr沉
淀溶解，试计算：
－
⑴ 溶液中需保持的最低自由S2O32离子浓度为多少？
⑵ 至少应加入固体 Na2S2O3多少物质的量? (忽略体积变化) ΘΘ－
（K稳 [Ag(S2O3)2]3＝2.9×10 13 ；KspAgBr＝ 5.0×10 13 ）***
－
＋－ΘΘ
42．已知Zn2＋2 e＝Zn , ?＝－0.763 v ，K稳 [Zn(NH3)4]2＝5.0×10 8，
＋－Θ
求：[Zn(NH3)4]2＋2 e ＝ Zn ＋4 NH3 的 ?＝ ？**
＋
ΘΘ
43．已知：?2(Cu I2－)＝7.1×108，?(Cu2+/Cu)＝0.159 v ,计算下列半反应的标准电极电势?值：
＋
Cu2+ ＋ 2 I ＋ e ＝ Cu I2 **
－
44．在1.00 L 2.50 mol?L1的 AgNO3溶液中，加入0.41 mol 固体 NaCl ，若要不使 AgCl
Θ
沉淀析出 ，溶液中需加入多少克KCN ？（忽略体积变化）（已知：K稳 [Ag(CN)2]＝1.0
Θ－
×10 21 ，KspAgCl ＝ 1.56×1010 ，KCN 式量为 65.1）**
－
－－－
Θ－Θ－
45．已知：KspCu(OH)2 ＝ 6.0×1019 ， KspCuOH ＝ 1.0×1014 ，
ΘΘ
K稳 [Cu(NH3)4]2＝2.1×1013 ， K稳 [Cu(NH3)2]＝ 7.2×1010 ，
ΘΘ
用计算说明 ?([Cu(NH3)4]2/ [Cu(NH3)2] ) 和 ?( Cu(OH)2 / CuOH) 哪个电极电势较大 ？
Θ
（?(Cu2+ / Cu+)＝0.152 v）***
＋
＋
＋
＋
－＋
46．将0.100 mol 固体 ZnSO4 溶于 1.00 L 6.00 mol?L1 氨水中 ，平衡时 [Zn2] ＝
－－Θ
8.13×1014 mol?L1 时 ，计算 K稳 [Zn(NH3)4]2 。***
＋
ΘΘ－Θ
47．已知：?(Fe3+ / Fe2+)＝0.77 v ， ?(I2 / I)＝0.54 v ， [Fe (CN)6]3 的 K稳＝1.0×1042 ，
－Θ
[Fe (CN)6]4 的 K稳＝1.0×1035 ，试通过计算回答：在标准状况下，下列反应的方向：
－
2 [Fe (CN)6]3 ＋ 2 I ＝ 2 [Fe (CN)6]4 ＋ I2 。***
Θ
48．由下列半反应组成原电池： ? / v
① O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH 0.401
－－－－
② 2 SO32 ＋ 3 H2O ＋ 4 e ＝ S2O32 ＋ 4 OH －0.580 ⑴ 写出电池反应式 ，并计算电池的标准电动势 ；
＋
⑵ 在由半反应 ② 组成的半电池中加入Ag，计算达到平衡时电池的电动势（设溶液中
－－Θ
除 S2O32外 ，各物种均处于标准态 ；[Ag (S2O3)2] 3的K稳＝2.9×1013）***
227 / 42
－
－
－－－
49．若将0.500 克AgCl 固体溶于200 ml 氨水中 ，该氨水的最低浓度应为多少 ？
＋ΘΘ－
（[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.7×107 ，KspAgCl ＝ 1.8×1010 ，AgCl 式量143.4）**
Θ－ΘΘ
50．已知：KspCu (OH)2＝6.0×1019 ，K稳 [Cu (NH3)2]＝7.2×1010 ， ?(Cu2+/Cu)＝0.152 v ，
ΘΘ
?([Cu (NH3)4]2/[Cu (NH3)2])＝0.0063 v ， ?(Cu (OH)2/ Cu OH)＝－0.098 v ，
ΘΘ
分别计算K稳 [Cu (NH3)4]2和KspCu OH 。***
＋
＋
＋
＋
＋
Θ
51．已知： ? / v
＋－＋
Co3 ＋ e ＝ Co2 1.81
＋－＋
[Co (en)3]3 ＋ e ＝ [Co (en)3]2 －0.255
通过计算说明这两种配离子的稳定常数哪一个较大？***
＋－＋－
52．某混合液 ，其中有 NH4 (0.10 mol?L1) ，Zn (NH3)42 ( 0.30 mol?L1) ，还有NH3。
－
为了不产生 Zn (OH)2 沉淀，溶液中 NH3 的浓度必须大于多少 mol?L1 ？
＋ΘΘ－
（已知：Zn (NH3)42的 K稳＝1.1×109 ，Zn (OH)2 的 Ksp＝2.1×1016 ，
Θ－
KbNH3＝1.81×105）****
－
53．AgSCN 在0.0030 mol?L1 的 NH3 水溶液中溶解度是多少？
Θ－＋Θ
（已知：KspAgSCN＝1.0×1012 ，[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.0×108）**
ΘΘ－
54．已知： ?(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v ， ?(Fe(CN)63/ Fe(CN)64)＝0.357 v ，计算在[Fe (CN)6]3和
－－＋＋
[Fe (CN)6]4 均为1.0 mol?L1 的混合溶液中[Fe3]∶[Fe2]的比值为多少 ？**
－＋
55．向10 ml 0.100 mol?L1 的 AgNO3 溶液中加入10.0 ml 氨水 ，使生成 [Ag (NH3)2]并
达到平衡 。然后再加入0.200 g固体 KCl（忽略其体积变化），问在溶液中 NH3 的初始浓度至少要大于什么浓度才能防止 AgCl 沉淀析出 ？
＋ΘΘ－
（已知： [Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.6×107 ， KspAgCl＝1.56×1010 ；
－
－
KCl 式量为 74.5）***
Θ－Θ－Θ
56．在25℃时，H2S：Ka1＝ 5.7×108 ，Ka2＝1.2×1015 ，HCN 的 Ka＝4.93×
－Θ－－Θ
1010 ，ZnS 的 Ksp＝1.2×1023 ，[Zn (CN)4]2 的 K稳＝1.0×1016 ，求反应：
－－Θ
[Zn(CN)4]2 ＋ H2S ＝ ZnS ＋ 2 HCN ＋ 2 CN 的K并判断反应方向 。****
＋－＋Θ
57．已知：Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝1.808 v
－－Θ
2 H2O ＋ 2 e ＝ H2 ＋ 2 OH ?＝－0.829 v
－Θ－Θ
[Co (CN)6]4 的 K稳＝1.0×1019 ，[Co (CN)6]3 的 K稳＝1.0×1064 ， 通过计算讨论 [Co (CN)6]4 在水溶液中的稳定性 。***
＋－＋Θ
58．已知：Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝1.81 v
228 / 42
－
[Co (en)3]3的 K
＋Θ
稳＝1.0×1049
＋
?Θ([Co (en)3]3
＋
/ [Co (en)3]2
，[Co (en)3]2的 K稳＝1.0×1014 ，试求 298 K 时 ，
＋－＋－
)＝？当 [Co (en)33]＝0.20 mol?L1 ，[Co (en)32]＝0.10 mol?L1
＋Θ
时 ，电对的电极电势（?）值又是多少？***
－－
59．某溶液中含有等浓度的Cl和 Br离子，加足量的AgNO3 生成AgCl 和AgBr 沉淀，经
－
过滤、洗涤后加2 mol?L1 的氨水溶解 AgCl ，而 AgBr 仅微溶 。试计算在分离时 －－
Br和Cl的浓度比为多少？
Θ－Θ－
（已知：KspAgCl＝1.8×1010，KspAgBr＝5.0×1013 ）***
60．通过计算说明，银为何在通空气时可溶于KCN溶液？写出反应方程式。
Θ－Θ
（已知：?(Ag+ / Ag)＝0.80 v ，[Ag (CN)2] 的 K稳＝1.0×1021 ，
－－Θ
O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝0.40 v ）***
－
61．试用计算说明，将H2S 气体通入 [Cu (CN)4]3溶液中，能否得到 Cu2S 沉淀？
ΘΘ－－Θ
（已知：H2S：K1×K2＝9.2×1022 ， [Cu (CN)4]3的 K稳＝3.0×1030 ，
Θ－Θ－
KspCu2S＝2.5×1050 ，KaHCN＝6.2×1010 ）****
＋
62．在电镀金属时，若两种金属的析出电势非常接近，则可以同时析出形成合金。若在Cu2，
＋－－
Zn2离子以等物质的量的混合溶液中加入足量KCN ，使 [Zn (CN)4]2＝ [Cu (CN)4]3＝
－－
[CN]＝ 1.0 mol?L1 ，通过计算说明用此电镀液在镀件上是否可以得到黄铜镀层？
Θ ΘΘ
（已知：?(Cu+ / Cu)＝0.52 v ，?(Zn2+ / Zn)＝－0.76 v ，K稳 [Cu (CN)4]3＝1.0×1030 ，
Θ
K稳 [Zn (CN)4]2＝1.0×1016 ）***
－
－
＋－Θ
63．已知： Au ＋ e ＝ Au ?＝ 1.69 v
－－Θ
O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝ 0.40 v
ΘΘ
?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，K稳[Zn(CN)4]2＝6.6×1016
－Θ
[Au (CN)2]的 K稳＝2.0×1038 ，
－
⑴ 简要写出氰化法提取 Au 的过程及相关化学反应式 ，通过计算说明为何可以进行？
Θ
⑵ 计算氧气存在下，Au 在NaCN 溶液中溶解反应的 K。****
＋－＋－
64．现有原电池 Cu∣Cu2(1.0 mol?L1 )‖Ag(1.0 mol?L1 )∣Ag ：
＋－－－＋
⑴ 若在Ag溶液中加入Cl离子，使达平衡时的[Cl]＝1.0 mol?L1 ；再向Cu2离子溶
＋＋
液中加入足够的NH3 ，使Cu2离子全部生成[Cu (NH3)4]2离子 ，设平衡时[NH3]＝2.0
－
mol?L1 ，电池的正负极不变 。写出该原电池符号、电极反应式和电池反应式 ；
－Θ
⑵ 若实验测得此电池的电动势为0.29 v ，Ksp AgCl＝1.6×1010 ，?(Ag+ / Ag)＝0.80 v ，
Θ＋Θ
?(Cu2+ / Cu)＝0.34 v ，试求 [Cu (NH3)4]2 的 K稳 ；
Θ
⑶ 计算该电池反应的标准平衡常数K 和在该非标准状态下的ΔrGm 。
（法拉第常数F ＝96485 C · mol1）****
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－