答：在实际操作过程中，氧化还原反应不只只含有一个主反应，常常伴随许多副反应，并且是分步进行的，以往的标准电极电位不能真正反应氧化物质和还原物质的实际氧化能力和还原能力，因此引入条件电极电位。电对的氧化态（cOx）生成沉淀（或络合）时，电极

+-电位降低；还原态（cRed）生成沉淀（或络合）时，电极电位增加。有H（或OH）参与

反应时，溶液pH值对电极电位的影响。

41.如何判断氧化还原反应进行的程度？是否平衡常数越大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定？为什么？

答：用条件平衡常数来判断氧化还原反应进行的程度。只有当影响条件平衡常数的因素之一两个条件电极电位的差大于0.4V时，此氧化还原反应才能用于氧化还原滴定分析。

在某些氧化还原反应中，虽然平衡常数足够大，符合上述要求，但由于其它副反应的发生，氧化还原反应不能定量进行，即氧化剂与还原剂之间没有一定的化学计量关系，这样的反应不能用于滴定分析。

42.何谓氧化还原指示剂？举例说明。

答：氧化还原指示剂：本身具有氧化还原性质，其氧化态和还原态具有不同的颜色。在氧化还原在氧化还原滴定中，化学计量点附近的电位突跃使指示剂由一种形态转变成另一种形态，同时伴随颜色改变，从而指示滴定终点的到达。例如二苯胺黄酸钠由无色变化到红色指示终点的达到。

43.何谓自身指示剂？举例说明

答：自身指示剂：利用标准溶液或被滴物自身颜色指示滴定终点，称为自身指示剂。例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的紫红色来指示滴定终点（此时MnO4的浓度约为2×10 mol·L)。

44.何谓专属指示剂？举例说明。

答：专属指示剂：

是指在化学分析滴定过程中，只能指示某一特殊反应的滴定终点或者只能和某一特殊反应物质显色的指示剂叫做专属指示剂。

在碘法中，利用可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色络和物的专属反应来指示滴定终点，则淀粉为碘法的专属指示剂。当I2溶液浓度为5×10-6mol·L-1时即能看到蓝色。

45.将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O7,加入25.00mL0.1000 mol·LFeSO4标准溶液,然后用0.01800 mol·L-1 KMnO4标准溶液7.00mL回滴过量的FeSO4,计算钢样中Cr的含量。

解：

Cr2O7?6Fe?42?2?2?--6-1

2--1

?14H?2Cr3??6Fe3??7H2OMnO?5Fe?8H?Mn2??5Fe3??4H2OnCr?2nCr2?2O7?(1/3)nFe2?;nFe2??5nMnO?44nCr?(1/3)nFe2??(5/3)nMnO?wCr?{[(1/3)nFe2??(5/3)nMnO?]?MCr/mS}?100%4?52.00 ??100%?3.24%1.000

46.含有钙盐溶液，将钙沉淀为CaC2O4，经过滤、洗涤后，溶于稀H2SO4中，用0.004000

[(1/3)?0.1000?25.00?(5/3)?0.01800?7.00]?10?3

mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定析出的H2C2O4。计算KMnO4溶液对CaO及对CaCO3的滴定度各为多少？

解：CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4

2MnO?4?5C2O4?16H2??2Mn2??10CO2?8H2O5T CaO/ KMnO4 = (5/2) c KMnO4 M CaO×10–3

2O = (5/2) ×0.004000×56.08×10 2nCa?nC2?4?cKMnO–34MCaO?10?3 = 5.608×10–4 g·mL-1

T CaCO3/ KMnO4 = (5/2) c KMnO4 M CaCO3×10–3 = (5/2) ×0.004000×100.09×10–3

=1.001×10 g·mL

47.分析铜矿试样0.6000g,滴定时用去Na2S2O3标准溶液20.00mL。已知 1mLNa2S2O3

相当于0.0042175g KBrO3。计算试样中以Cu及以Cu2O表示的含量。

解：(1) 测定反应为：

BrO?3–3-1

?6I?6H2???3I2?3H2O?Br?I2?2S2O32I?S4O62?2O3?2?nScNa2S2O3??2nI2?6nBrO?33/Na2S2O36TKBrO?103MKBrO?6?0.004175?10167.0133=0.1500 mol·L–1

(2) 测定反应为：

2Cu2+ +4 I- = 2CuI + I2

I2?2S2O32?2I?S4O6?2?nCu?nNa2S2O3,nCu2O?wCu??12nCu?12nNa2S2O3cNa2S2O3VNa2S2O3MCumS?3?100%?100%?31.77%0.1500?20.00?100.6000?63.551wCu2O?21?2cNa2S2O3VNa2S2O3MmSCu2O?100%?0.1500?20.00?10?3?143.09?100%?35.77% 0.600048.重量分析对沉淀形式有哪些要求？ 答：a.沉淀要完全，沉淀的溶解度要小；

b.沉淀要纯净，尽量避免混进杂质，并应易于过滤和洗涤； c.易转化为称量形式。

49.重量分析对称量形式有哪些要求？ 答：a.组成必须与化学式完全符合； b.称量形式要稳定；

c.称量形式的摩尔质量尽可能的大。

50.共同离子效应：在难溶电解质的饱和溶液中加入含有与之相同离子的强电解质，可使平衡向生成沉淀的方向移动，大大降低难溶电解质的溶解度。

51.盐效应：在难溶电解质的饱和溶液中，加入与之无关的其它强电解质时，可以使其溶解度进一步增大的现象叫做盐效应。

52.配位效应：溶液中存在的络合剂与生成沉淀的离子形成络合物，使沉淀的溶解度增大（甚至不产生沉淀）的现象。

53.共沉淀：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象称为共沉淀。

54.后沉淀：是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶物质，这种情况大多发生在特定组分形成的稳定的过饱和溶液中。

55.何谓均相沉淀法？

答：沉淀剂不是直接加到溶液中，而是通过溶液中发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀、缓缓地析出，所得沉淀颗粒较大、结构紧密、纯净、易过滤。

56.莫尔法的基本原理、滴定条件如何？

答：莫尔法是用K2CrO4作指示剂，用硝酸银作滴定剂，以到达终点时形成Ag2CrO4砖红色沉淀为基础的。若CrO42-的浓度过大，会使测定的结果呈负误差；过小会使测定结果呈现正误差。在一般滴定过程中，CrO42-的浓度以5×10-3为合适。

莫尔法的滴定条件是：

(1) 在pH=6.5~10.5下进行； (2) 滴定过程中不应含有氨；

(3) 凡能与Ag+生成沉淀的阴离子、能与CrO42-生成沉淀的阳离子、有色离子、在中性或微碱性发生水解的阳离子等均应预先分离；

(4) 滴定时应剧烈摇动以免因为吸附产生较大的误差。

57.福尔哈德法的基本原理、滴定条件如何？ 答：福尔哈德法是以铁铵矾(NH4Fe(SO4)2·12H2O)作指示剂、以KSCN或NH4SCN为滴定剂、以终点时形成红色FeSCN2+溶液指示终点的方法。用间接法测定Cl-时，为防止AgCl沉淀与SCN-的反应，需要在滴定化学计量点时避免剧烈摇动，或加入硝基苯避免沉淀与滴定的接触。

它的滴定条件是：

(1) 在酸性溶液中进行；

(2) 强氧化剂、氮的低价化合物、汞盐等能与起反应的物质要预先除去。 58.法扬司法的基本原理、滴定条件如何？ 答：法扬司法是以指示剂吸附在沉淀离子上发生颜色变化而指示终点，一般以硝酸银作滴定剂的方法。

它的滴定条件是：(1)沉淀需要保持胶状以使终点颜色明显，一般加入糊精或淀粉溶液来保护胶体；(2)滴定需在中性、弱碱性或很弱的酸性溶液中进行；(3) 因卤化银易感光变灰，影响终点观察，故滴定时应该避免强光；(4)荧光黄作指示剂适于测定高含量的氯化物，曙

红适于测定Br、I和SCN。

59.下列叙述正确的是( B )

A.难溶电解质的溶度积越大，溶解度也越大； B.加入过量的沉淀剂，沉淀的溶解度将减小； C.酸效应使沉淀的溶解度增大； D.盐效应使沉淀的溶解度减小。

60.下列哪个作用能使沉淀的溶解度减小( B ) A.盐效应 B.共同离子效应 C.酸效应 D.配位效应 61.产生共沉淀的主要原因是( B )

A.形成混晶 B.表面吸附 C.吸留和包藏 D.陈化 62.下列关于沉淀转化的叙述中错误的是( B )

A.同类型沉淀，由溶度积大的转化为溶度积小的很容易进行 B.AgI可用浓NaCl转化为AgCl沉淀

C.沉淀转化常用于将不溶于酸的沉淀转化为易溶于酸的沉淀 D.BaSO4可用Na2CO3转化为可溶于酸的BaCO3 63.均相沉淀法沉淀Ca2+，最理想的沉淀剂是( B )

A.H2SO4 B.CO(NH2)2+(NH4)2C2O4 C.H2CO3 D.H3PO4

64.AgCl在HCl溶液中的溶解度，随HCl的浓度增大时，先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的饱和溶解度。这是由于( B D )

A.开始减小是由于酸效应 B.开始减少是由于同离子效应

C.开始减少是由于配位效应 D.最后增大是由于配位效应

65.称取镍合金试样0.1508g，试样经溶解后，用酒石酸掩蔽铁对镍的干扰，然后在氨性溶液中加入丁二酮肟（DMG），发生如下反应： Ni2++2HDMG → Ni(DMG)2↓+2H+ 沉淀经过滤洗涤后在110～130℃干燥至恒重,称得重量为0.2216g，求合金中镍的含量。

解:

---

换算因数F??wNi?58.69288.91?0.2031?100%?29.84%0.2031?0.22160.1508

66.电位分析法：测量含有待测溶液的化学电池的电动势，确定溶液中待测组分含量。

67.参比电极：不受待测离子浓度变化的影响，具有较恒定的数值的电极为参比电极。 68.指示电极：电位随待测离子活度（或浓度）的变化而变化，能指示待测离子的活度（或浓度）的电极为指示电极。

69.为什么电位分析法主要用来测定低价离子？

答：当电位读数误差为1mV时，对于一价离子，由此引起结果的相对误差为3.9%,对于二价离子,则相对误差为7.8%。故电位分析多用于测定低价离子。

70.影响电位测定的主要因素有哪些？ 答：(1) 测量温度

温度对测量的影响主要表现在对电极的标准电极电位、直线的斜率和离子活度的影响上，温度的波动可以使离子活度变化而影响电位测定的准确性。测量过程中应尽量保持温度