6-15．测定某蛋白质质量分数7次，数据为；79.58%, 79.45%, 79.47%, 79.50%, 79.62%, 79.38%, 79.80%。若置信度为95%，试用Q检验法和G检验法做数据处理后报告分析结果。
解：通过本题目使学生掌握Q检验法及G检验法。
先用Q检验法决定可疑值取舍：
将数据依次排列：79.38%, 79.45%, 79.47%, 79.50%, 79.58%, 79.62%, 79.80%
对79.38%：
Qx相邻%?79.45%计?x可疑?
R?79.380.42%?0.17对79.80%：
Qx可疑?x相邻79.80%?79.62%计?R?0.42%?0.43
查表，当n= 7时，Q0.95 =0.69，两值的Q计均小于Q0.95 =0.69，所以均应保留。因此，上述7个数据的平均值应为79.54%,标准偏差为0.14%。
再用G检验法决定可疑值取舍：
对79.38%：
G可疑?x79.38%?79.54%计?xS?0.14%?1.14
对79.80%：
G可疑?x计?xS?79.80%?79.54%0.14%?1.86
查表，当n= 7时，G0.95 =2.02，两值的G计均小于G0.95 =2.02，所以均应保留。
查t表，当n= 7、置信度为95%时
t=2.45
??79.54%?2.45?0.14%7?(79.54?0.13)%
分析结果报告为：蛋白质质量分数=(79.54±0.13)%。作出这一结论的置信度为95%。
6-16．检验纯度为95.50%的工业纯碱，结果为n=7,x=94.65%, S=0.34%, 若P=95％，问此纯碱是否合格？
解：通过本题目使学生掌握利用t检验法判
断测定结果x与总体平均值μ之间是
否存在显著差异。
tx??计?Sn?94.65?95.50%0.34%7?6.62
查表教材6-1，P=0.95时，t表=2.45, 因6.62>2.45，所以测定结果x与总体平均值μ之间存在显著差异，不合格。 6-17．有－KMnO4标准溶液，浓度为c(KMnO4)=0.02010mol.L-1。求T(Fe/KMnO4)和T(Fe2O3/KMnO4)。
解：通过本题目使学生掌握滴定度的概念及应用。
滴定反应方程式
5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O n(Fe2+)=5n(MnO4-)
T(Fe/KMnO4)=5c(KMnO4)V(KMnO4)M(Fe) =5×0.02010
mol? L-1×1.0×10-3L?mL-1×55.85g?mol-1 =0.005613g?mL-1
T(Fe2O3/KMnO4)=0.005613×M(Fe2O
3)/M(2Fe)
=0.005613 g?mL-1×159.7 g?mol-1/（2×55.85 g?mol-1） =0.008025 g?mL-1 6-18．测某试样中铝的含量，称取0.1996g试样，溶解后加入c(EDTA)= 0.02010mol.L
-1
的标准溶液30.00mL，调节酸度并加热使Al3+定量反应完全，过量的EDTA标准溶液用c(Zn2+)=0.02045molL-1标准溶液回滴至终点，消耗Zn2+
标准溶液6.00mL。计算试样中Al2O3的质量分数。
解：通过本题目使学生掌握利用EDTA进行返滴定的方法。
n(EDTA)实际=n(EDTA)总-(cV)Zn2+ =0.02010 mol? L-1×30.00 mL -0.02045 mol? L-1×6.00 mL =0.480mmol m(Al2O3)=(1/2) n(EDTA)实际×M(Al2O3) w(Al(1/2)?0.480?101.96?10?32O3)?0.1996=
12.3%
6-19．称取基准物K2Cr2O7 0.1236g用来标定
Na2S2O3溶液。首先用稀HCl溶解后，加入过量KI，置于暗处5分钟，待反应完毕后加入80mL水，用待标定的Na2S2O3溶液滴定，终点时消耗
V(Na2S2O3)为21.20ml，求c(Na2S2O3)。
解：通过本题目使学生掌握利用K2Cr2O7 标
定Na2S2O3的方法。有关的方程式 Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
所以 n(K2Cr2O7)=(1/6)n(Na2S2O3)
c(NaK2Cr2O7)2S2O3)?6m(M(K2Cr2O7)?V(Na2S2O3)?6?0.1236g294.18g?mol?1?21.20?10?3L?0.1189mol?L-1
第7章 思考题与习题
一、选择题
在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。 1. 下列物质中，酸的强度最大的是( D )
A. HAc pKθa(HAc)?4.75 B. HCN pKθa(HCN)?9.21 C. NH＋
4 pKθb(NH3?H2O)?4.7 5 D. HCOOH pKθb(HCOONa)?10.25
2. 某混合碱用盐酸滴定至酚酞变色,消耗
V1ml ，继续以甲基橙为指示剂消耗V2ml ,
已知V1＞V2 ,其组成是( C )
A. Na2CO3 B. Na2CO3与NaHCO3
C. NaOH与Na2CO3 D. NaOH
3. 用Na2CO3 为基准物质标定HCl溶液时，下列情况对HCl溶液的浓度不产生影响的是( A )
A. 用去离子水溶解锥形瓶中的Na2CO3时，多加了5.０mL去离子水
B. 烘干Na2CO3时，温度控制300℃以上 C. 滴定管未用HCl溶液润洗
D. 滴定速度太快，附着在滴定管壁上的HCl溶液来不及流下来就读取滴定体积
4. 蒸馏法测定铵盐中N含量时，能用作吸收液的是( B )
示剂的变色范围
C. 指示剂的摩尔质量 D. 要求的误差范围
9. H3PO4的pK?a1, pK?a2 pK?a3分别为2.12、7.20、
12.36，当pH=8.0时，H3PO4溶液体系中浓度最大的组分是( A )
A. 硼砂 B. HCl A. HPO42- B. H2PO4-
C. HAc D. NH4Cl
5. 下列溶液能用HCl或NaOH标准溶液直接滴定的是(浓度均为0.1mol·L-1) ( D )
A. NaAc B. NH4Cl C. HCN D. HCOOH
(Kθa (HAc) = 1.79×10-5 ；Kθb (NH3) = 1.8×10-5 ；Kθa (HCN) = 4.99×10-10 ； Kθa (HCOOH) = 1.7×10-4)
6. 用返滴定法测定氨水含量，应选用的指示剂是( D )
A. 酚酞 B. 甲基橙 C. 钙红 D. 甲基红
7. 用c(NaOH)=0.1000 mol·L-1的NaOH溶液滴定相同浓度的弱酸（Ka1 ?=8.6 ×10-2
Ka2 ?=6.3×10-7 Ka3 ?=4.0×10-13）( B ) A.有两个滴定终点，第一终点用酚酞、第二终点用甲基红指示
B.有两个滴定终点，第一终点用甲基红、第二终点用酚酞指示
C.只有一个终点，用酚酞指示 D.只有一个终点，用甲基红指示
8. 酸碱滴定中，选择酸碱指示剂可以不考虑的因素是( C )
A. pH突跃范围 B. 指
C . H3PO4 D. PO43-
二、填空题
1. 下列离子HCO―
3，H2O，S2-，NH4+只能作碱
的是
S2- ，只能作酸的是 NH4+ ，即可作酸又能作碱的是 HCO―
3，H2O 。
2. 已知H3PO4的K?al=7.5?10-3, Ka2?=6.2?10-8, Ka3?=2.2?10-13。欲用磷酸盐配制缓冲液，若选用Na2HPO4作为碱，可配制成pH为 11.66 至 13.66 范围的缓冲液；若选用Na3PO4作为碱，可配制pH约为 6.20~8.20 的缓冲液。
3. 三种弱酸盐NaX, NaY, NaZ的浓度相同的水溶液的pH值分别为8.0, 10.0, 9.0，则HX，HY，HZ酸性递增的顺序是 HY，HZ， HX 。
4. NH4H2PO4的质子条件式为_ c(H+)+ c(H3PO4)=c(NH3)+2c(PO－
－
43)+c(HPO42) +c(OH－
)__。
三、简答题
1. 往稀氨水溶液中分别加入少量（1）HCl；（2）
NH4Cl；（3）NaCl；（4）NaOH；则氨的解离度有何变化？为什么？
解：（1）增大。HCl中和了氨的解离时产生的OH-，使氨的解离平衡向右移动。
（2）减小。NH4+的同离子效应抑制了氨的
解离。
（3）不影响。
（4）减小。OH-的同离子效应抑制了氨的
解离。
2. 试分析下列情况出现时，测定结果是偏高、偏低还是准确?
(1) 用部分风化的H2C2O4·2H2O作基准物质标定NaOH溶液。
以H2C2O4?2H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏低。
(2) 用含有少量不溶性杂质(中性)的邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定NaOH溶液。
解：用含有少量不溶性杂质(中性)的邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定NaOH溶液，将导致结果偏高。
(3) 将NaHCO3加热到270～300℃制备Na2CO3基准物时，若温度超过300℃，部分Na2CO3分解为Na2O，用该Na2CO3标定HCl溶液。
解：用将NaHCO3加热至270—300?C的方法制备Na2CO3 基准物时，若温度超过300?C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏低。
(4) 用Na2C2O4作基准物质标定HCL，准确称取基准物Na2C2O4，将其灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点，最后计算HCl浓度。在上述操作过程中，由于处理不当，部分Na2C2O4被灼烧为Na2O。
解：用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定
结果无影响。
(5) 0.1000mol·L-1 NaOH溶液，因保存不当，吸
收了CO2。①以甲基橙作指示剂，用此NaOH溶液测定盐酸浓度；②以酚酞作指示剂，用此NaOH溶液测定HAc溶液浓度。
解：c(NaOH) = 0.1mol?L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果无大影响。用它测定HAc浓度时，应选酚酞作指示剂，则会使测定结果偏高。
3. 设计下列混合液的分析方案。（略）
（1）HCl + NH4Cl (2)H2SO4 + H3PO4 (3) Na3PO4 + Na2HPO4
四、计算题
1.利用分步系数计算pH=3.00，0.10mol·L-1NH4Cl溶液中NH3和NH4+的平衡浓度。（略） 2. 计算下列各水溶液的pH。
（1）0.100mol·L-1HAc溶液 （2）0.150mol·L-1二氯乙酸溶液
（3）0.100mol·L-1NH4Cl溶液 （4）0.400mol·L-1H3PO4溶液
（5）0.100mol·L-1KCN溶液 （6）0.0500mol·L-1Na3PO4溶液
（7）0.025mol·L-1邻苯二甲酸氢钾溶液 （8）1.00×10-4mol·L-1NH4Ac溶液
（9）1.00×10-3mol·L-1Na2HPO4溶液 解（1）HAc的Ka?=1.8×10-5 cKao=0.100×1.8×10-5=1.8×10-6>20 Kwo, c/ Kao=0.100/1.8×10-5>500,
故运用公式c(H?)?Ka?c进行计算，代入数值后即解出
c（H+）=1.34×10-3 mol·L-1