cKa2o=2.1?10-8 > 20Kwo， c/Ka2o co=5.29?105 >500 , c(HCl)?2m(Na2B4O7?10H2O)2?0.5617g?M(Na2B4O7?10H2O)?V(HCl)381.4g?mol?1?27.02mc<20Ka1o， 所以
c(H?)?K??a1?Ka2?cK?=6.85?10-6 mol·L-1
a1?cpH=5.16, 指示剂可选甲基红 (5)Na2S,
因
为
：
cKb1o=0.14
>10-8
，
cKb2o=7.7?10-9?10-8
同时，Kb1o/Kb2o = 1.81?107>104 显然，可以分步滴定，有两个突跃。
第一计量点时体系为HS- 体系：（两性物质水溶液）
c(H?)?K??K?a1a2
pH=10.52， 指示剂可选百里酚酞
第二计量点时体系为H2S 体系：（二元弱酸水溶液）
c(H?)?K?a1?c
计算的 pH=4.18， 指示剂可选甲基橙
(6)酒石酸为二元弱酸：Ka1o =9.1?10-4， Ka2o =4.3?10-5
因为： cKa1o=9.1?10-5>10-8， cKa2o=4.3?10-6>10-8
又因为： Ka1o/Ka2o = 21.2 <104
可见可以直接滴定，但是不能分步滴定，只有一个突跃。
计量点时，体系为二元弱碱体系，由于Kb1o=Kwo/Ka2o
故，c(OH?)?K?b1?c
计算的 pH=8.44
指示剂选酚酞和百里酚蓝皆可。
7. 标定盐酸溶液时，以甲基红为指示剂，称取硼砂0.6817 g，滴定到终点时用去盐酸溶液27.02 mL，计算c(HCl)。
解：
8. 测定蛋白质样品中的N含量时，称取样品0.2503 g，用浓H2SO4和催化剂消解，使样品中的N全部转化为NH4+，再加碱蒸馏，用硼酸溶液吸收
蒸出的NH3，最后以甲基红作指示剂，用0.09706 mol·L-1 HCl溶液滴定到甲基红由黄色变为橙色，共用去HCl溶液24.94 mL，计算样品中N的质量分数w(N)。 解：
w(N)?c(HCl)V(HCl)M(N)ms ?0.09706mol?L-1?24.94mL?14.01g?mol?10.4750g?7.140
9. H3P04样品2.108 g，用蒸馏水稀释至250.0 mL，吸取该溶液25.00 mL，以甲基红为指示剂，用0.09395 mol·L-1NaOH溶液21.30 mL滴定至终点。计算样品中w(H3PO4)和w(P2O5)。
解：滴定反应：H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O
w(H3POc(NaOH)V(NaOH)M(H3PO4)4)?ms?稀释倍数 ?0.09395mol?L?1?21.30mL?97.99g?mol? 2.108g?25.00250.0 ?93.02%
M(P?1w(P?2O5)141.9g?mol2O5)2M(H?w(H3PO4)?3PO4)2?97.99g?mo
1c(NaOH)V(NaOH)M(P或：w(PO2O5）25)?2ms?稀释倍数
10. 某一含惰性杂质的混合碱样品0.6028g，加水溶解，用0.202 2 mol·L-1 HCl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液20.30 mL；加入甲基橙，继续滴定至甲基橙变色，又用去HCl溶液22.45 mL。问样品由何种碱组成?各组分的质量分数为多少?
解：
w(Na3PO4)?c(HCl)V1(HCl)M(Na3PO4)?ms0.3008mol?L?1?17.92mL?163.94g?m ?1.2000gc(HCl)[V2(HCl)?V1(HCl)]M(NaHCw(Na2HPO4)?VS0.3008mol?L?1?(19.50mL?17.92mL ?1.2000g第八章思考题与习题参考答案 c(HCl)V1(HCl)M(Na2CO3)msw(Na2CO3)?一、选择题 11. ?在给出的4个选项中，请选出1个正确答0.2022mol?L?1?20.30mL?106.0g?mol ??0.72180.6028g案。 c(HCl)[V2(HCl)?V1(HCl)]M(NaHCO3)w(NaHCO3)?（1）已知Ksp(AB)＝4.0×10-10；Ksp(AB)＝mS?10.2022mol?L?1?(22.45L?20.30L)?84.01g?mol-11 ??0.06063.2×10，则两者在水中的溶解度关系为0.6028g
11. 硫酸铵样品0.1640 g，溶于水后加入甲醛，反应5 min，用0.09760mol·LNaOH溶液滴定至酚酞变色，用去23.09 mL。计算样品中N的质量分数。 解：滴定反应：4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O (CH2)6N4H++3H++4OH-=(CH2)6N4+4H2O -1( A ) A. S（AB）< S（A2 B） B. S（AB）＞S（A2 B） C. S（AB）＝S（A2 B） D. 不能确定 （2）Mg（OH）2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是( B ) A. ?纯水 B. 在1?1c((NaOH)V(NaOH)M(N)0.09760mol?L?23.09mL?14.01g?mol-1 w(N)???0.19250.1mol·LHCl中 ms0?1640g
12. 称取某含Na2HPO4和Na3PO4的样品1.200 g，溶解后以酚酞为指示剂，用0.3008 mol·L-1 HCl溶液17.92 mL滴定至终点，再加入甲基红指示剂继续滴定至终点，又用去了HCl溶液19.50 mL。求样品中Na2HPO4和Na3PO4的质量分数。 解：
C. 在0.1mol·L-1 NH4Cl中 D. 在0.1mol·L-1 Mg Cl 2 中 （3）莫尔法测定Cl-和Ag+时，所用滴定剂分别为( B ) A. AgNO3，Na Cl B. AgNO3，AgNO3 C. AgNO3，KSCN D. AgNO3，NH4SCN （4）用佛尔哈德法测定溶液中Cl-时，所选用的指示剂为( D )
AgI沉淀：AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀，由于AgI的溶解度比AgCl
A. K2CrO4 B. 荧光黄 C. 曙红 的溶解度小，所以在AgCl沉淀中加入I-，会D. 铁铵矾
（5） 佛尔哈德法测定Cl-时，溶液中没加有机溶剂，在滴定过程中使结果( B )
发生沉淀的转化，AgCl(白色沉淀)+ I-?AgI(黄色沉淀)+ Cl-，生成黄色的AgI沉淀。
A. 偏低 B.偏高 C.无影响 （3）CuS沉淀不溶于HCl，却溶于HNO3 ：D. 正负误差不定 二、填空题
1．相同温度下，HAc在NaAc溶液中的解离度小于纯水中的解离度，CaCO3在Na2CO3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度，这种现象可用_同离子效应__来解释。 2．分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的 类型 有关，而且还与溶液中相应离子 浓度 有关。；
3．BaSO4和Mg(OH)2的Kθsp分别为1.1×10-10
和5.6×10-12
，两者在水中溶解度为 1.05×10-5 ， 1.1×10-4 。；
4．佛尔哈德法测定I-时采取 返滴定 法（直接法还是返滴定法），滴定时应注意 先加入过量的硝酸银标准溶液后再加入指示剂铁铵矾 。 三、简答题
1．试用溶度积规则解释下列事实 解：（1）CaCO3沉淀溶于稀HCl ：CaCO3?Ca2+
+CO32-
，在稀HCl中存在H+
，能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3，导致平衡向右移动，直到完全溶解。
（2）AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的
CuS的溶解度非常小，不溶于强酸，遇到HNO3能溶解是因为HNO3氧化性很强，能将S2-氧化，使CuS溶解，发生的反应如下：3CuS(s)+2NO3-(aq)+
8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l) （4）AgCl沉淀不溶于水，而溶于氨水：AgCl?Ag++Cl-，加入氨水后，NH3能与Ag+结合生成配离子Ag(NH3)2+而溶解，总反应如下，
AgCl+2
NH3?[Ag(NH3)2]++Cl-。
2．在莫尔法中为何要控制指示剂K2CrO4的浓度？为何溶液的酸度应控制在6.5~10.5？如果在pH=2时滴定Cl-，分析结果会怎样？
解：莫尔法中要控制指示剂K2CrO4的浓度：K2CrO4本身显黄色，浓度太高，影响终点的颜色观察，浓度太低会使滴定剂AgNO3过量产生正误差。溶液的酸度应控
制在6.5~10.5：酸性较大，会使CrO42-转化为Cr2O72-，导致指示剂灵敏度下降；碱性太强，Ag+与OH-会生成黑色Ag2O影响分析结果。如果在pH=2时滴定Cl-，会使滴定剂消耗过量，产生较大的正误
差。
3．用银量法测定下列试剂，各应选择何种方法确定终点较为合适
（1）BaCl2 解： 佛尔哈德法 （2）KCl 解： 莫尔法 （3）NH4Cl 解：佛尔哈德法 （4）Na2CO3+NaCl 解： 佛尔哈德法 （5）NaBr 解：莫尔法 四、计算题
1．已知25℃时，AgI溶度积为8.5×10-17，求（1）在纯水中；（2）在0.01mol?L-1KI溶液中AgI的溶解度。
θ解：（1）设在纯水中的溶解度为S，Ksp=( S /
试计算：（1）溶液的[OH-]和pH；（2）在此条件下若有Fe(OH)2沉淀析出，溶液中
θ
Fe2+的最低浓度为多少？已知 Ksp
(Fe(OH)2)=4.9×10-17。 解：（1）
+θθc(NH)cccθ4pH=pKaθ-lgaθ=14-pKb(NH3)-lg=θcbcc(NH3)c
?
KwKw1.0?10?14?6.04OH????pH??1.0?10H1010?7.96??θ（2） Ksp(Fe(OH)2)?c(Fe2?)?c2(OH?)
cθ )2=8.52×10-17，则
θ1S/cθKsp?8.52?10?17?9.2?10?9mol?L?
4.87?10?17c(Fe)/c???5.9?θ2?6.042[c(OH)/c](1.0?10)2?θθKsp(Fe(OH)2)
（2）在0.01mol·L－1KI溶液中AgI的溶解度为S′，
Ksp= S / cθ(0.01+ S / cθ)=8.52×10-17， 则，0.01+ S / cθ≈0.01，S / cθ= Ksp/0.01=8.5×10-15mol?L-1
2．将等体积的0.004 mol·L-1AgNO3溶液和0.004 mol·L-1的K2CrO4溶液混合，有无砖红色的Ag2CrO4沉淀析出？已知 (Ag2CrO4)=1.1×10－12。
?2?424．在0.1mol·L－1ZnCl2溶液中通入H2S气体
至饱和，如果加入盐酸以控制溶液的pH，试计算开始析出ZnS沉淀和Zn2+沉淀完全时溶液的pH。已知
KaKa2 sp (ZnS)=2.5×10-22， 1 (H2S)=1.3×10－7K，(H2S)=7.1×10－15。
解： ZnS开始沉淀时S2-的浓度为
Ksp
?c(S)/c?
θa22?θθKsp(ZnS)
0.12.5?10?22??2.5?10?210.1)/cθ?c(S2?)/cθ?c(Ag)??c(CrO)??0.004?0.004?K ?9KθQ??????8.0?10?K(AgCrO)??c(H2S)/c?24??θ22cθ???c???θθθc(HS)/c?K?K0.1?1.3?102aa12 c(H?)/cθ??c(S2?)/cθ2.5?有砖红色沉淀析出。
pH=0.72
3．1L溶液中含有4molNH4Cl和0.2molNH3，
θθa2sp??c(H????