浙江大学远程教育学院 《无机及分析化学》课程作业
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第一章 物质的聚集状态
(一) 选择题
1．将0.001mol.L-1NaI和0.002mol.L-1AgNO3等体积混合制成溶胶，分别用下列电解质使其聚沉，聚沉能力最大的为 （ A ） A. Na3PO4 B. NaCl C. MgSO4 D. Na2SO4
2．下列物质的水溶液，浓度均为0.01mol.L-1，沸点最高的是 （ D ） A. C12H22O11 B. C6H12O6 C. KCl D. Mg(NO3)2
3.下列物质各10g，分别溶于1000g苯中，配成四种溶液，它们的凝固点最低的是 （ A ）
A.CH3Cl B. CH2Cl2 C. CHCl3 D.都一样
4．下列溶液浓度相同，沸点最高的是 （ D ） A. C6H12O6 B. H3BO3 C. KCl D. BaCl2 5.0.58%的NaCl溶液产生的渗透压接近于 （ C ） A. 0.58%的C12H22O11溶液 B. 0.58%的C6H12O6溶液 C. 0.2mol.L-1的C12H22O11溶液 D. 0.1mol.L-1的C6H12O6溶液
(二) 填空题
1．KCl溶液滴入过量AgNO3中制得AgCl溶胶，胶团结构为{(AgCl)m.nAg.
+
(n-x)NO3}
-x+
.x NO
+
-3
，其中胶核是(AgCl)m，胶粒是{(AgCl)m.nAg. (n-x)NO3}，
+
-x+
电位离子是__Ag_。电泳实验时 胶粒 向 负 极运动。 2．溶胶粒子带电的原因是____电离_和 吸附 。
3．为使水中带负电荷的粘土溶胶净化透明，用KCl，MgCl2，MgSO4， Al2（SO4）3来聚沉时，效果最好的是__Al2(SO4)3__，效果最差的是_KCl __。 4． 防止水在仪器中结冰，可加入甘油降低凝固点，若需将冰点降至-2℃，
每100克水中应加入甘油 9.89 克。(M甘油=92 g.mol-1，水的kf=1.86℃.kg.mol-1。)
5．比较相同浓度(0.01mol.L-1 )的NaCl、CaCl2、蔗糖三种水溶液的蒸气压及沸点大小：
蒸气压(从大到小)的顺序是___ __蔗糖, NaCl, CaCl2 ____ ___， 沸点(从高到低)的顺序是___________ CaCl2 , NaCl, 蔗糖_________o （三）计算题
1． 将某未知物2.6g溶解于500g水中，测出该溶液冰点为-0.186℃，求未知物的相对分子质量。(Kf =1.86℃.kg.mol-1)
解：△Tf＝Kf*bB
273.15-（273.15-0.186）＝1.86*(MB/MB)/500 0.186=1.86*(2.6/500MB) MB=52g·mol-1
2．某水溶液的凝固点是272.15K，试计算：
(1) 此溶液的沸点。 (2) 298.15K时的渗透压。
已知Kf(H2O) = 1.86℃.kg.mol-1，Kb(H2O) = 0.52℃.kg.mol-1，纯水在正常气压时的沸点是373.15K。
(1)解：△Tf＝Kf*bB bB＝△Tf/ Kf
△ Tb＝Kb*bB＝Kb*△Tf/ Kf＝0.52*（273.15-272.15）/1.86＝0.28
Tb＝373.15+0.28＝373.43k
(2)解：bB=nB/mA= nB/(P水V) CB= nB/V
П=CBRT=（nB/V）RT=P水bBRT
=1*[(273.15-272.15)/1.86]*8.314*103*298.15 =1.333*103Kpa
3．0.025mol.L-1某一元酸溶液的凝固点为-0.060℃，求此酸的 K?a 。（Kf = 1.86K.kg.mol-1）
解：△Tf＝Kf*bB HAC H++Ac- 起始0.025 0 0 平衡0.025-x x x
CB＝ bBP＝ △Tf/ Kf P水＝0.06/1.56*1＝0.0323 Kaθ＝（0.0323-0.025）2/【0.025-（0.0323-0.025）】 ＝3*10-3
第三章 定量分析基础
（一）选择题
1．下列各数中有效数字位数为四位的是 （ D ） A. 0.0001 B. C（H+） =0.0235mol?L-1 C. pH= 4.462 D. CaO% =25.30
2．下列物质中不能用作基准物质的是 （ B ） A.K2Cr2O7 B.NaOH C.Na2C2O4 D.ZnO （二）填空题
1．正态分布规律反映了 随机（偶然） 误差的分布特点。
2．分析测试数据中随机误差的特点是大小相同的正负误差出现的概率 相同 ，大误差出现的概率 小 ，小误差出现的概率 大 。
3．平行四次测定某溶液的摩尔浓度，结果分别为（mol?L-1）：0.2041、0.2049、0.2039、0.2043，其平均值x= 0.2043 ，平均偏差d= 0.0003 ，标准偏差s = 0.0004 ，相对标准偏差为 0.2% 。
4．置信度一定时，增加测定次数，则置信区间变 窄 ；而测定次数不变时，置信度提高，则置信区间变 宽 。
5．在处理数据过程中采用“ 四舍六入五留双 ”规则进行有效数字的修约。 6．能用于滴定分析的化学反应，应具备的条件是(1) 反应必须定量地完成，即按一定的化学反应方程式进行，无副反应发生，而且反应完全程度达到99.9%以上；(2) 反应速度要快 ；(3) 要有适当的指示剂或仪器分析方法来确定滴定的终点。
7．滴定分析中有不同的滴定方式，除了直接滴定法这种基本方式外，还有置换滴定法、返滴定法、间接滴定法等。
8．标准溶液是指已知准确浓度的溶液，标准溶液的配制方法包括 直接配制法 和间接配制法。
9．基准物质指能用于直接配制或标定标准溶液的物质 ，能作为基准物质的试剂必须具备以下条件（1）物质的组成与化学式完全相符；（2）物质的纯度足够高；（3）性质稳定。 （三）计算题
1．某人用一个新的分析方法测定了一个标准样品，得到下列数据（%）80.00， 80.15， 80.16， 80.18， 80.20。求：（1）检验是否有可疑值舍弃（置信度P = 95%）；（2）计算测定结果的平均值，标准偏差，相对标准偏差；（3）当置信度P为95%时的平均值的置信区间。
解：（1）用Q检验法检验并且判断有无可疑值舍弃 Q=[80.15-80.00）%]/[（/80.20-80.00）%]=0.75 由表3-4查得 当n=5时，若置信度P=95%则Q（表值）=0.73 所以Q＞Q（表值），80.00%应该舍弃。
（2）根据所有保留值，求出平均值
（80.15+80.16+80.18+80.20）%】/4=80.17% x=【
s={【（0.02%）2+（0.01%）2+（0.01%）2+（0.03%）2】/（4-1）}1/2 =0.02%
Cv=s/x*100%=0.02%/80.17%*100%=0.02% （3）当P=95% Λ=4时 查表3-3得 t=3.182 μ=x±
2．用有效数字运算规则进行下列运算： （1）17.593+0.00458-3.4856+1.68
t?sn＝80.17±
3.182?0.024＝（80.17?0.03）%
(0.02345?25.00?（2）
161.0000?1000?0.1000?10.00)?320.4
(3) 已知pH=8.23，求溶液的H+浓度
解：（1）17.593+0.00458-3.4856+1.68＝17.59+0.00-3.49+1.68=15.78
(0.02345?25.00?（2）
161.0000?1000?0.1000?10.00)?320.4
＝【（0.02345*25.00-0.1667*0.1000*10.00）*320.4】/（1.000*1000）=0.1344
(3) 已知pH=8.23，求溶液的H+浓度
PH=-lg【H+】 【H+】=10-PH=10-8.23=5.9*10-9
3.用KMnO4法测定血液中钙的含量。取50.00mL血液试样，先将其沉淀为草酸钙，再用稀硫酸溶解后，用0.01000mol?L-1KMnO4标准溶液滴定，终点时消耗KMnO4标准溶液12.00mL，试计算每毫升血液试样中含多少毫克钙？
解：
2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO45
2MnSO4+K2SO4+10CO2+8H2O
2
12*0.01*10-3
n（Ca2+）=（5/2）*12*0.01*10-3 [n（Ca2+）M]/50ml=0.24058mg/ml
第四章 酸碱平衡与酸碱滴定
（一） 是非题
1. 0.30mol.L-1HCl溶液中通入H2S至饱和，溶液中C(S2-)=K(H2S)mol.L-1。（× ）
2．0.10mol.L-1 的某一有机弱酸的钠盐溶液，其 pH=10.0，该弱酸盐的解离度为0.10%。 （√ ） (二) 选择题
?5?1．强碱滴定弱酸（Ka =1.0?10 ）宜选用的指示剂为: （B ）
A. 甲基橙； B. 酚酞 C. 甲基红 D. 铬黑T
2．某缓冲溶液的共轭碱的Kb0=1.0×10-6，从理论上推算该缓冲溶液的缓冲范围是 （A ）
A. 7—9 B. 5—7 C. 5—6 D. 5—8 3．下列哪些属于共轭酸碱对 （A ） A. H2CO3和 HCO 3
＋
?
B. H2S和S2-
C. NH4 和NH3.H2O D. H3O+和OH-
4．已知体积为V1、浓度为0.2mol.L-1弱酸溶液，若使其解离度增加一倍，则溶液的体积V2应为 （B ） A. 2V1 B. 4V1 C. 3V1
D. 10V1
5．0.10mol.L-1MOH溶液pH=10.0，则该碱的K为 （ D ） A. 1.0×10-3 B. 1.0×10-19 C. 1.0×10-13 D. 1.0×10-7
6．要配制pH=4.0的缓冲溶液，应选用 （ B ）
??A. NaH2PO4--Na2HPO4(pKa1=2.12,pKa2=7.20)
?B. HCOOH--HCOONa(pKa=3.74) ?C. HAC--NaAC(pKa=4.74)
??D. NaHCO3—Na2CO3(pKa1=6.38,pKa2=10.25)
7．在0.05mol·L-1HCN溶液中，若有0.01%的HCN解离，则HCN的平衡常数为 （A ）
A. 5ⅹ10-10 B. 5ⅹ10-8 C. 5ⅹ10-6 D. 5ⅹ10-7 （三）填空题：
1．在弱酸溶液中加水，弱酸的解离度变____大___，pH值变__大 ；在 NH4Cl溶液中，加入HAc，则此盐的水解度变 小 ，pH值变 小 。
??.?12．0.30mol.L?1 的H2A(pKa1=2,pKa2=4)溶液，以0.30molL NaOH标准溶液滴定，
将出现一个滴定突跃，化学计量点时产物为___ A2?___ , 这时溶液的pH值为___8.5___。
3．K(H2S) = 1.32 ×10-7，K(H2S) = 1.10 ×10-14。 则0.10 mol.L-1 Na2S溶液的c(OH- ) = __0.094__ mol.L-1，pH = __12.97__。
4．已知K(HAc) = 1.75 ×10-5，用 0.025 mol.L-1 HAc溶液和等体积0.050 mol.L-1 NaAc 溶液配制的缓冲溶液，其pH = __5.06__，在该溶液中加入很少量HCl溶液，其pH值将 基本不变 。
5．在相同体积相同浓度的HAc(aq)和HCl(aq)中，所含的氢离子浓度不相等 ；若用相同浓度的NaOH溶液去完全中和这两种溶液时，所消耗的NaOH溶液的体积 相等 ，恰好中和时两溶液的pH值 不同 。
6．人体血液中最主要的缓冲对为 H2CO3—HCO3 。 正常人血液中的pH值一般在 7.35-7.45 范围内。 （四）计算题
1．0.1000mol.L?1 的NaOH标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol.L?1的HAc 溶液，当滴定至 pH = 7.00 时，问溶液中没有被中和而遗留下来的 HAc 还有百分之几？当
NaOH与HAc刚好完全中和（化学计量点）时的pH值应是多少？（已知 K?HAc= 1.80×10-5）。
解：1)滴定开始至化学计量点前，这阶段由于AC-产生，形成了HAC-AC-缓冲系统。
PH=PKθHAC -lg（CHAC/CNaAC） PKθHAC=-lgKθHAC=4.74 lg（CHAC/CNaAC）=-（7.00-4.74）=-2.26 即CNaAC/ CHAC=102.26=181.97 CNaAC+ CHAC=20.00*0.1000 CHAC=0.01093
CHAC/（20.00*0.1000）*100%=0.5%
2)化学计量点，由于终点体系为AC-+H2O,则 C(OH-)sp=（Capkbθ）1/2
Cap=（20.00*0.1000）/（20.00+20.00）=5.0*10-2mol·L-1 且pkbθ=14.00-pkaθ=14.00-4.74=9.26
C(OH-)sp=(5.0*10-2*10-9.26)1/2=10-5.28 mol·L-1 POHsp=5.28
PHsp=14.00- POHsp=14.00-5.28=8.72
2．某一含有Na2CO3、NaHCO3及杂质的试样，加水溶解，用0.2120mol.L-1HCl溶液滴定至酚酞终点，用去20.50mL；继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08mL。求N a2CO3和NaHCO3的质量分数。
解：m（Na2CO3）=C(HCl)*V*M(Na2CO3)=0.2120*20.50*10-3*106.0=0.4607
m（NaHCO3）=C(HCl)*(V2-V1)M(NaHCO3)
=0.2120*(24.08-20.05)*10-3*84.01=0.07177
质量比＝0.4607/0.07177=6.419
3．一元弱酸HAc的Ka0=1.0×10-5，现有0.10mol·L-1HAc溶液200ml，求该弱酸溶液的pH值。若在此200mlHAc溶液中，分别加入0.10mol·L-1NaOH溶液100ml和200ml，试分别计算加入NaOH后溶液的pH值。 （1）为一元弱酸溶液，c(H)???c0Ka
c(H?)?0.10?1.0?10?5=1.0×10-3mol.L-1
pH =3.00 （2）加入0.10mol·L-1NaOH溶液100ml后，发生中和反应成为缓冲溶液，则
? pH?pKa?lgcbca
pH=5.00+lg0.10×100/0.10×200-0.10×100 =5.00+lg1
=5.00 （3）加入0.10mol·L-1NaOH溶液200ml后完全中和成为一元弱碱溶液，则 c(OH?)??c,Kb
c(OH?)?0.10?200?1.0?10?9 400 = 7.1×10-6
pOH=5.15
pH=8.85
第五章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
（一）是非题
1．因为Ag2CrO4的溶度积（K?SP=2.0×10-12）小于AgCl的溶度积（K?SP=1.6×10-10），所以，Ag2CrO4必定比AgCl更难溶于水。 （ × ）
2. AgCl在1 mol.L-1NaCl溶液中，由于盐效应的影响，使其溶解度比在水中要略大一
些。 （× ） （二）选择题
1.AgCl固体在下列哪一种溶液中的溶解度最大？ （ A ） A. 1mol·L-1氨水溶液 B. 1mol·L-1氯化钠溶液 C. 纯水
D. 1mol·L-1硝酸银溶液
2．CaF2的饱和溶液溶解浓度为2×10-4mol.L-1，它的溶度积常数是 （C ） A. 4×10-8 B. 8×10-12 C. 3.2×10-11 D. 8×10-10
3．已知K?sp(Ag2CrO4) = 1.1×10-12? ，在0.10mol.L-1Ag+溶液中，要产生Ag2CrO4沉淀，CrO42-的浓度至少应大于 （A ）A. 1.1×10-10 mol.L-1 B. 2.25×10-11 mol.L-1 C. 0.10mol.L-1 D. .1?10-11 mol.L-1
4．欲使CaCO3在水溶液中溶解度增大，可以采用的最好方法是 （ D ） A. 加入1.0? mol.L-1 Na2CO3 B. 加入2.0 mol.L-1NaOH C. 加入0.10? mol.L-1EDTA D. 降低溶液的pH 值
5．设AgCl在水中，在0.01mol.L-1CaCl2中，在0.01mol.L-1NaCl中以及在
0.05mol.L-1AgNO3中的溶解度分别为S0，S1，S2和S3，这些量之间的正确关系是 （ B ）
A. S0>S1>S2>S3 B. S0>S2>S1>S3 C. S0>S1=S2>S3 D. S0>S2>S3>S1 6．已知某难溶盐AB2的溶解度为S（单位为mol.L-1），其浓度积K?sp 为（ C ） A. S3 B. S2 C. 4S3 D. S3/4 （三）填空题
1．已知 K?sp (CaCO3)=4.96×10-9，K?sp (CaSO4)=7.10×10-5，
反应CaSO4+CO32-==CaCO3+SO42-的平衡常数是___1.43?104 ___。 2．比较Mg(OH)2在下述四种液体中的溶解度大小（A）纯H2O （B）0.1mol.L-1 氨水(C)0.1mol.L-1NH4Cl (D) 0.1mol.L-1HCl_0.1mol.L-HCl, 0.1mol.L-1NH4Cl, H2O ,0.1mol.L -1氨水_。
3．Ag2SO4饱和水溶液中，溶解浓度为2.5 × 10-2mol· L-1，其溶度积K?sp 为__
6.25?10-5_。Ag2SO4在0.5mol· L-1的AgNO3溶液中溶解度应为__ 5?10-3_mol.L-1。
4．佛尔哈德法中的直接法是在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂，用硫氰酸铵或硫氰酸钾作滴定剂的分析方法。
5．用莫尔法测Cl-时的适宜pH范围是__6.5~10.5__，滴定剂是_ AgNO3 ，指示剂是____铬酸钾____。
6．卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附的次序为， I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄。因此，滴定C1-时应选 荧光黄 。
7．用佛尔哈德法测C1-时，若不采用加硝基苯等方法，分析结果将偏高 ； （四）计算题
1．在Ca2+和Ba2+混合液中，c (Ca2+ ) = 1.0 ? 10-3 mol?L-1 , c ( Ba2+ ) =
1.0 ? 10-2 mol?L-1 。向其中滴加Na2SO4 溶 液 , 通过计算说明可否将两者分离？( 忽略体积变化 )
已知K?sp ( BaSO4 ) = 1.1 ?10-10，K?sp ( CaSO4 ) = 7.1 ?10-5
解：根据K?sp ( BaSO4 ) = 1.1 ?10-10，K?sp ( CaSO4 ) = 7.1 ?10-5可知，BaSO4比较容易生成沉淀
当Ba2+沉淀完全时，即C（Ba2+）＜1.0*10-6mol/L时
C1（SO42-）=〔K?sp ( BaSO4 )〕/C（Ba2+）=（1.1*10-10）/（1.0*10-6）=1.1*10-4 Ca2+开始沉淀时
C2（SO42-）= K?sp ( CaSO4 )〕/C（Ca2+）=（7.1*10-5）/（1.0*10-3）=7.1*10-2
由此可知，当Ba2+完全沉淀时，Ca2+还没有开始沉淀，故此可将两者分离。
2．为了测量一个大水桶的容积，将固体380gNaCl放入桶中，加水充满水桶，混匀溶液后，取出100.0mL该溶液，用0.0747mol·L-1的AgNO3溶液滴定，消耗32.24mL。该水桶的容积为多少？ 解：Ag
+
+Cl-===AgCl
C（Cl-）=（0.0747*32.24）/100=0.0241mol/L V=〔380/M（NaCl）〕/C（Cl-）=(380/58.5)/0.0241=270L
第六章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法
(一) 是非题
1．原电池：Pt|Fe2+,Fe3+‖Ce4+,Ce3+|Pt表明是进行了下列反应:
Ce4+ + Fe2+== Ce3+ + Fe3+ （ √ ）
(二) 选择题
1．已知: Cr3+ + e = Cr2+ Eo= -0.410V Pb2+ + 2e = Pb Eo= -0.126V
Cu2+ + e = Cu Eo= +0.158V Fe3+ + e = Fe2+ Eo= +0.771V 则在标态下,下列氧化剂中仅能氧化Cr2+而不能氧化Pb、Cu、Fe2+的是（C ） A. Cu2+ B. Fe3+ C. Pb2+ D. 无
2．已知电极反应NO3-+4H++3e-
NO+2H2O，E
(NO3-/NO)=0.96V。当
c(NO3-)=1.0mol.L-1，p(NO)=100kPa，c(H+)=1.0?10-7mol.L-1，上述电极反应的电极电势是 （ A ） A. 0.41V B. ?0.41V
C. 0.82V D. 0.56V
3．采用碘量法标定Na2S2O3 溶液浓度时，必须控制好溶液的酸度。Na2S2O3 与I2 发生反应的条件必须是 （D ）
A. 在强碱性溶液中 B. 在强酸性溶液中
C. 在中性或微碱性溶液中 D. 在中性或微酸性溶液
(三)填充题
1．在氧化还原滴定中，常用的指示剂有 氧化还原指示剂 、 自身指示剂 、 特殊指示剂 三种类型。
2．氧化还原反应的实质是 电子的转移反应 。在HCl/Cl-、Cl2/Cl-中，属于共轭酸碱对的是 HCl/Cl- ，属氧化还原电对的是Cl2/Cl- 。
3．任何电对的电极电势的绝对值都不能直接测定，在理论上，某电对的标准电极电势E是将其与___标准氢__电极组成原电池测定该电池的电动势而得到的。国际上规定上述电极的标准电极电势为_0.0000V _。
4．在H2SO4 介质中，用KMnO4 法测定绿矾( FeSO4.7H2O)中的铁含量，终点时的颜色变化是__由无色至出现粉红色，且半分钟不褪色__。 5．1.0mol.L?1的H2SO4介质中，E
'
(Ce4+/Ce3+)= 1.44V, E
'
则用 Ce4? (Fe3+/Fe2+)=0.68V。
氧化 Fe2? 时，反应的平衡常数为_ _6.9×1012_ _，反应至化学计量点时的电势为_____1.06 V ____。 (四)计算题
1．含KI的试液50.00ml，用20.00ml，0.5mol.L-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液除去I2，冷却后加入过量的KI使其与KIO3反应，然后将溶液调至中性。最后以0.2016mol.L-1 NaS2O3溶液滴定，用去22.26ml，求KI试液的浓度。
解：加入的KIO3分两部分别与待测的KI（1）和以后的KI（2）起反应 IO3+5I+6H 3I2+3H2O (1)
--+
IO-3+5I-+6H+ 3I2+3H2O (2)
第二步反应生成的I2又NaS2O3被滴定： I2+2S2O3 2I+S4O6
2--2-
反应（1）消耗的KIO3为总的KIO3量减去反应（2）所消耗的KIO3量，即： ，n（KIO3(1)）=n（KIO3(总)）-n（KIO3(2)） =n（KIO3(总)）-1/3n（I2(2)） =n（KIO3(总)）-1/6n（Na2S2O3）
而 n（KI(1)）=5n（KIO3）=5[n（KIO3(总)）-1/6（Na2S2O3）]
所以c（KI）={5[c（KIO3）*V（KIO3）-1/6c（Na2S2O3）*V（Na2S2O3）]}/(V(KI))
=[5*(20*0.5-1/6*22.26*0.2016)]/50 =0.6731mol/L
2．已知E?(Ce4+/Ce3+)=1.44V，E?(Fe3+/Fe2+)=0.68V，若两电对组成原电池：
（1）计算电池电动势
(2) 写出电极反应与电池反应； (3）计算此电池反应的平衡常数； （1）解：E
θ
= Eθ（Ce4+/ Ce3+）-Eo（Fe3+/ Fe2+）
=1.44-0.68=0.76V
（2）解：电极反应：（+）Ce+e=Ce
4+
3+
（-）Fe2+-e=Fe3+ 电池反应：Ce4++ Fe2+= Ce3++ Fe3+
（3）解：lgK
θ
=（NFEθ）/(2.303RT)
=(96500*0.76)/(2.303*8.314*298.15)
=12.84 Kθ=6.6*1012
第七章 物质结构基础
(一)是非题
1．最外层电子构型为（ √ ）
2．两原子间可形成多重键，但其中只能有一个 ? 键，其余均为 ? 键。 （ × ） 3．sp3（ × ） （二）选择题
1．下列电子构型中，通常第一电离能（ B ）
A.ns2np3 B. ns2np4 C. ns2np5 D. ns2np6 2．H2O，CH4，NH3 （ B ）
A. NH3 > H2O > CH4 B. H2O > NH3 > CH4 C. H2O > CH4 > NH3 D. CH4 >NH3 > H2O
3．基态原子外层轨道的能量存在E3d?E4s的现象是因为：
（ D ）
A.钻穿效应 B. 洪特规则 C.屏蔽效应 D. A和C
4．氢原子的s轨道波函数 （ C ） A.与r有关 B.与? 有关 C.与?、? 无关 D.与?、? 有关 5．PCl3分子中，与Cl原子成键的中心原子P采用的原子轨道是： （D ） A. px, py, pz B.三个sp杂化轨道 C. 三个sp2杂化轨道 D. 三个sp3杂化轨道
6．中心原子采用sp3杂化轨道，而分子构型为三角锥形的是：
三种化合物沸点高低顺序是
I1最小的是：
杂化就是
1s
轨道与
3p
轨道进行杂化。
ns1~2的元素不一定都在
s
区。
（ B ）
A. H2O B.NH3 C. BF3 D. SiH4 7
．
下
列
分
子
、
离
子
中
键
角
最
大
的
是
（ B）
A. NH?4 B. CO2 C. BF3 D. H2O (三)填空题
1．共价键和离子键的最大不同点在于共价键具有 饱和性 和 方向性 的特性。 2．常温下F2 、Cl2是气体、Br2是液体而I2是固体，这是由于分子间作用力的结果， 而H2O具有比H2S更高的沸点则是由于H2O中存在着氢键 。
3．单电子原子的能量由量子数 n 决定，而多电子原子的能量由量子数
n、l决定。
4．已知某元素为第四周期元素，其二价离子的外层有18个电子，则该元素的
原子序数为 20，元素符号为 Ca，在周期表中的 s区，第ⅡA 族。 5．3p符号表示主量子数n = 3 、角动量量子数l = 1 的原子轨道，其轨道形状为 哑铃型 ，原子轨道数为 3 ， 由于这些轨道的能量 相
同 ，因而将它们称为简并轨道。电子在这些轨道上的排布首先根据 洪特 规则分占各个轨道，且自旋角动量 量子数相同，而后再成对。 6．填充下表(不查周期表)： 原子序数 26 18 20 30
电子排布 1s22s22p63s23p63d64s2 1s22s22p63s23p6 1s22s22p63s23p64s2 1s22s22p63s23p63d104s2
价电子构型 3d64s2 s23 p6 4s2 3d104s2
周期 4 3 4 4
族 ⅤⅢ 0 ⅡA IIB
区 d p s ds
元素符号
fe Ar Ca Zn
7．O原子的价电子构型为 2s22p4 ，它以 不等性sp3 杂化轨道与H原子的
原子轨道重叠，形成 H-O 键；O原子的价层电子对排布为 2s22p4 形，其分子几何构型为 V型；H2O分子间存在的分子间力有 色散力 。 8．用杂化轨道理论填充下表
中心原子杂
分子或离子 中心原子
BCl3 CO2 H2S COCl2
3 2 4 2
几何构型
化轨道类型
平面三角形 直线形 V形 直线形
Sp2 Sp2 sp3 sp
9．CO2与SO2分子间存在的分子间力有 诱导力和色散力 。
10．分子间氢键一般具有 饱和 性和 方向 性，一般分子间形成氢键，物质的熔、
沸点 增大 ，而分子内形成氢键，物质的熔、沸点往往 减小 。
第八章 配位化合物与配位滴定
（一）是非题
1.利用lgαY（H）≤lg K?（MY′）–8式可以求得M离子滴定的最低pH。（× ）
2．Ca2+、Mg2+离子共存时，可以通过控制溶液pH对Ca2+、Mg2+进行分别滴定。 （ × ） （二）选择题
1．利用生成配合物而使难溶电解质溶解时，下列那种情况最有利于沉淀的溶解 （B ）
A. lg K?MY 愈大，K?sp 愈小 B. lg K?MY.愈大，K?sp 愈大 C. lg K?MY 愈小，K?sp 愈大 D. lg K?MY >> K?sp 2．在pH为10.0的氨性溶液中，已计算出α
Zn(NH3) =10
4.7
, αZn(OH)=10
2.4
, αY(H)=10
0.5
。
'则在此条件下 lgKZnY（已知 lgKZnY=16.5） （A ）
A.8.9 B. 11.8 C. 14.3 D. 11.3
3．将过量的AgNO3溶液加入到一定浓度的Co(NH3)4Cl3 溶液中,产生与配合物等摩尔
的AgCl沉淀,则可判断该化合物中心原子的氧化数和配位数分别是 （ C ）
A. +2和6 B. +2和4 C. +3和6 D. +3和4
4．[FeF6]配离子杂化轨道的类型是 （A ） A. d2sp3杂化，内轨型 B. sp3d2 杂化，内轨型
C. d2sp3 杂化，外轨型 D. sp3d2 杂化，外轨型 5．EDTA 与金属离子形成配位化合物时可提供的配位原子数是 （C ） A. 2 B. 4 C.6 D.8
6．用EDTA测定水中Ca2+,Mg2+的含量, pH应取的范围为 （ C ） A. pH<6 B. pH = 8-12 C. pH = 10-11 D. pH>12 7．下列物质中，哪一个不适宜做配体 （ D ） A. S2O32- B. H2O C. Cl- D. NH4+ （三）填空题
1．[Co(en)2Br 2]Br的名称是__溴化二溴一乙二胺合钴（III）_, 其中心离子是_ Co3+_, 配体是__ en、Br-_,配位原子是_ N _ 和 __Br _, 配位数是_ 4 _。 2．填充下表
化学式 K[Co(NO2)4(NH3)2] 名称 四硝基·二氨合钴（III）酸钾 三氯一氨合铂(Ⅱ)酸钾 中心离子和配位数 Co3+, 6 KPt(NH3)Cl3 Pt2+, 4 3．已知Co的原子序数为27，实验测定配离子[Co(en)2Cl2]的磁距为0,则可知其中心离子采取___ d2sp3___杂化,属于___内___轨型配离子,其中心离子配位数是___6 __，配位原子是____ N和Cl ___。
4．形成螯合物的条件为螯合剂必须是 多基配位体 ，配位原子间一般间隔__ 2-3个原子___。
5．某配合物的分子式为Co(NH3)5BrSO4，其水溶液加BaCl2不产生沉淀，加AgNO3
则产生沉淀，此配合物外界为__ Br-__内界为__[CoSO4(NH3)5]+_。
6．要使配合物转变为沉淀时，配合物的K?MY____越小____，沉淀物的 K?sp___越小_____，则沉淀越容易生成 。
7．用乙二胺四乙酸能准确滴定0.01mol.L-1的金属离子时，此配合物的条件稳定常数应满足____ lg K?’f ≥8_____才可以。 8．已知ZnY2-的lgK?MY=16.4，在pH=2.00时，pα(y)=13.51，在pH=10.00时pα(y)=0.45。pH=2.00时ZnY2-的条件稳定常数为___2.89___，pH=10.00时ZnY2-的条件稳定常数为__ 15.95__，在pH=__10__时能成功地测定Zn2+ 。 （四）计算题
1．用EDTA络合滴定法测定Fe3+与Zn2+, 若溶液中Fe3+与Zn2+的浓度均为0.01mol.L-1 ,问： (1) Fe3+与Zn2+离子能否用控制酸度的方法进行分步滴定。 (2) 若能分别准确滴定，如何控制酸度。(已知lgKFeY= 25.1, lgKZuY= 16.5)
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 lgαY(H) 24.0 θ
18.3 13.3 10.8 8.6 6.6 4.8 3.4 1） 解：lgkx（FeY）=24.23 lgδY（H）≤24.3-8=16.23最低PH 1.3
lgkxθ（ZnY）=16.36 lgδY（H≤16.36-8=8.36最低PH 4 因此能用控制酸度的方法。
2） lgδY（H）≤lgKFeY-8=25.1-8≤17.1 PH=1
lgδY（H）≤lgKZnY-8=16.5-8≤8.5 PH=4.2 PH在1.3-2时滴定Fe3+ 在PH＞4时滴定Zn2+
2．测定奶粉中的Ca2+含量, 称取1.50g试样，经灰化处理，将它溶解后，调节pH = 10，以铬黑T作指示剂，然后用EDTA标准溶液滴定，用去12.10mL。EDTA溶液的标定，
吸取每升含0.632g的纯金属锌溶液10.0mL,消耗EDTA溶液10.8mL,计算奶粉中的含量。
解：（0.632*10）/65.38=0.097mol=X*10.8ml X=0.00895mol/L
. n(Ca2+)=X*12.10/1000=0.0001083mol Ca2+%=〔n(Ca2+)*40.08〕/1.5*100%=0.289