第四版 无机化学 答案 下载本文

第一章 原子结构和原子周期系

1-1根据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态:

(a)K (b)Al (c)Cl (d)Ti(Z=22) (e)Zn(Z=30) (f)As(Z=33) 答:(a)[Ar]4s1(b)[Ne]3s23p1(c)[Ne]3s23p5(d)[Ar]3d54s2(e)[Ar] 3d104s1(f)[Ar]4s24p3

1-2给出下列原子或离子的价电子层电子组态,并用方框图表示轨道,填入轨道的电子用箭头表示。

(a)Be (b)N (c)F (d)Cl- (e)Ne+ (f)Fe3+ (g)As3+

1-3 Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+的基态的最外层电子组态与次外层电子组态分别如何?

1-4以下+3价离子那些具有8电子外壳?Al3+、Ga3+、Bi3+、Mn3+、Sc3+ 答:Al3+和Sc3+具有8电子外壳。

1-5已知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为: (a)3s23p5(b)3d64s2(c)5s2(d)4f96s2(e)5d106s1

试根据这个信息确定它们在周期表中属于那个区、哪个族、哪个周期。 答:(a)p区,ⅦA族,第三周期 (b)d区,Ⅷ族,第四周期 (c)s区,ⅡA族,第五周期 (d)f区,ⅢB族,第六周期 (e)ds区,ⅠB族,第六周期

1-6根据Ti、Ge、Ag、Rb、Ne在周期表中的位置,推出它们的基态原子的电子组态。 答:Ti位于第四周期ⅣB族,它的基态原子的电子组态为[Ar]3d24s2; Ge位于第四周期ⅣA族,它的基态原子的电子组态为[Ar]3d104s24p2; Ag位于第五周期ⅠB族,它的基态原子的电子组态为[Kr] 4d105s1; Rb位于第五周期ⅠA族,它的基态原子的电子组态为[Kr] 5s1; Ne位于第二周期0族,它的基态原子的电子组态为[He] 2s22p6。

1-7某元素的基态价层电子构型为5d36s2,给出比该元素的原子序数小4的元素的基态原子电子组态。

答:该元素的基态原子电子组态为[Xe] 4f126s2。

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1-8某元素基态原子最外层为5s2,最高氧化态为+4,它位于周期表哪个去?是第几周期第几族元素?写出它的+4氧化态离子的电子构型。若用A代表它的元素符号,写出相应氧化物的化学式。

答:该元素的基态原子电子组态为[Kr] 4d25s2,即第40号元素锆(Zr)。它位于d区,第五周期ⅣB族,+4氧化态离子的电子构型为[Kr],即1s22s22p63s23p63d104s24p6, 相应氧化物为AO2。

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第二章 分子结构

2-1用VSEPR模型讨论CO2、H2O、NH3、CO32-、PO33-、PO3-、PO43-的分子模型,画出他们的立体结构,用短横代表σ键骨架,标明分子构型的几何图形的名称。

2-2讨论上题列举的分子(或离子)的中心原子的杂化类型。 答:见上表。

2-3第二周期同核双原子分子中哪些不能稳定存在?哪些有顺磁性?用分子轨道模型解释。

2*2

答:Be2不能稳定存在,分子轨道组态为[He2]σ2sσ2s.键级为0。

2*2112

B2 、O2有顺磁性。分子轨道组态分别为:B2 :[He2]σ2sσ2sπ2pxπ2py ;O2 :[He2]σ2s

*2222*1*1

σ2sσ2pπ2pxπ2py π2pxπ2py ;因为存在孤对电子,所以有顺磁性。

2-4试用分子轨道模型做出预言,O2 +的键长与O2的键长哪个较短,N2 +的键长与N2的键长哪个较短?为什么?

2-5计算表明CO、NO分子轨道能级图中的σ2p轨道和π2p轨道的顺序跟N2分子轨道里的顺序相同,它们有没有顺磁性?计算它们的键级,并 推测它们的键长顺序。

*

答:CO与N2等电子(10e),无未成对电子,无顺磁性。NO是11e分子,π2p有1e,有顺

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磁性。CO的键级是3,NO的键级是2.5,键级降低,键长增大,因而CO的键长比NO短。

2-6极性分子—极性分子、极性分子—非极性分子、非极性分子—非极性分子,其分子间的范德华力各如何构成?为什么? 答:

分子类型 极性分子—极性分子 极性分子—非极性分子 非极性分子—非极性分子 取向力 有 无 无 诱导力 有 有 无 色散力 有 有 有

取向力是固有偶极之间的作用力,非极性分子没有固有偶极,只有极性分子之间的范德华力有取向力的成分;诱导力是固有偶极诱导产生的偶极,因此非极性分子之间没有诱导力的成分,而色散力是顺时偶极之间的作用力,,因此任何分子之间都存在色散力。

2-7考察HCl、HBr、HI的色散力、取向力、诱导力以及它们构成的范德华力的顺序,并做出解释。

答:取向力HCl>HBr>HI,因为HCl、HBr、HI偶极矩依次减小; 诱导力HCl>HBr>HI,因为偶极矩越大,诱导力越大。

色散力HCl<HBr<HI,因为分子的极化率越大,变形性越大,色散力越大。

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