(1) 微观粒子运动的量子力学共性有能量量子化，波粒二象性和测不准关系。测不准关系式为 vx。Vpx》h，这一关系的存在是微粒具有波粒二象性的结果。
(2) 一个原子中的电子的运动状态由主量子n、角l、磁m、自旋ms量子数来表示；一个原子的能态由 原子角量子L、自旋S、总量子J量子数来表示。
(3) CO2激光器给出一功率为1KW,波长为10.6?m的红外光束，它每秒发射的光子数=5.33x10^22个。若输出的光
子全被1dm的水吸收,它将水温从20℃升高到沸点需时335 s 。
（4）量子力学的几个假设有状态和波函数假设，物理量和线性厄米算符假设，本证方程假设，状态叠加原理假设和schrodinger方程假设 。
（5）函数?（x)称为?（x)的共轭函数。
（6）微观粒子的运动状态可用波函数描述，波函数必须满足单值，
连续可积和平方可积三个条件，称之为品优函数。
*3??(x)?F??作用到函数?(x)上，有F（9）若力学量算符F（x)，且Fn是一常数，则所述方程称为 nnnn?、本征值F的本证函数。 本证方程，Fn称为本证值，?(x)就是属于力学量算符Fnn(10) 属于立方晶系的晶体可抽象出的点阵类型有简单立方Cp、体心立方cI、面心立方cF。 (11) 分子的形状和大小由分子内部原子间的键长、健角、扭角、原子的范德华半径等决定。 (12)在边长a的立方势箱中运动的粒子,其能级E=3h224ma的简并度是3, E?'27h8ma22的简并度是4。
(13) CsCl 晶体中负离子的堆积型式为简单立方，正离子填入立方体空隙中。 (15) 粒子处于定态是指粒子的力学量平均值及概率密度分布都与时间无关的状态。 (16) 氢原子1s电子的电离能是13.6eV , He+ 1s电子的电离能应是54.4eV。
(17) 求解氢原子薛定谔方程时,经常采用的近似有核固定和 以电子质量代替折合质量。
(18) 晶胞按对称性可划分出七种晶系，按正当晶胞的形状和带心型式进行分类可划分出 14种点证形式。 (19) 已知径向分布函数为D（r），电子出现在半径等于x nm，厚度为1nm球壳内的概率 P= S（x+1）D(r)dr (20) 采用原子单位后，H2的哈密顿算符H= -1/2v^2-1/ra-1/rb+1/R。 (21) 常用晶格能来表示离子键的强弱；用偶极矩来量度分子极性的大小。
(23) 四面体配位场分裂能△t约等于 4//9八面体配位场分裂能△o，所以几乎所有四面体的过渡金属配位化合
物具有高 自旋的基态电子组态。
(24) 3P光谱项可分裂成3 个光谱支项,在磁场中又分裂为9 个能级。
(26)丁二炔CH?C?C?CH分子中有 2个正常离域?键,它们是TT[4/（y，4）]和 TT[4/(z,4)] , 分子为 直
线型.。
??(27) 配合物中的金属原子或离子称为中央原子, 围绕中心原子周围的带有孤对电子的分子或离子称为配位体，
配位体中直接与中央原子配合的原子称为配位原子。
(28) 电价配合物中往往含有 较多自旋平行电子，所以是 高自旋配合物，共价配合物中往往含有较低自旋平行电子，所以是低 自旋配合物。
(29) 晶体场理论认为：配合物中过渡金属离子的五个简并d轨道在静电场的作用下将发生分裂，八面体配合物中
t2g轨道的能量 低于 eg轨道的能量，四面体配合物中eg轨道的能量 高于t2g轨道的能量。
(30) 分子轨道理论认为：中心原子的轨道与 对称性匹配的配体群之间发生了重叠,形成 共价键 羰基配合物之所以稳定是由于羰基与中心原子之间形成o-TT 键所致。
(31) 坐标为（X，Y，Z）的点P经过XY平面的反映得到P`的坐标是 (x，y，-z )；点P`再经过坐标原点的反演得
到点P``的坐标是（-x，-y，z）。
(32) 象转轴Ｓn是对称元素（Cn和Oh）的组合元素。
(33) 反式二氯乙烯分子因有对称中心而 无 偶极矩；顺式二氯乙烯分子因无对称中心而有 偶极矩。 (34) 二氯苯有三种同分异构体（邻，间，对），其中对位 偶极矩为零。 (35) 内自旋酒石酸不显旋光性的原因是 左旋体与右旋体等量混和。
(36) 14种空间点阵中，立方无底心型式是因为立方底心型式不能保持整体4个3特征对称性，而四方无底心型式是因为四方型式不是含阵点最少。
(37) 两个原子轨道有效组成分子轨道时,必须满足的三个条件是能级高低相近、轨道最大重叠、对称性匹配； (38) 晶体衍射X射线的两个要素是衍射方向 , 衍射强度。
(39) 在固体能带理论中，把金属晶体中的电子看作是在固定的原子核的周期性势场及电子的平均势场中运动。 (40) 相对论效应可理解为光速的有限值 与把光速看作 无穷时互相比较所产生的差异的效应。
(41) 晶体结构= 点阵+ 结构单元；次级键是除 共价键 、 离子键和 金属键外，各种化学键 的总称。 (42) 金属单质中，金属原子之间距离越小，能带结构中能带的宽越宽 ，
禁带宽度越窄。
(43) 根据能带理论，非导体中只有满带 和 空带；半导体中只有满带和空带，但两者间的禁带宽度较非导体中
的窄。导体中由于有导带或满带与空带叠迭所以导体导电。
(44) 密置双层中，球数：四面体空隙数：八面体空隙数为 2:2:1 ；在A3型密堆积型构型中，球数：四面体空隙
数：八面体空隙数为1:2:1 。
(45) 等径圆球密堆积的三种主要型式中，属最密堆积的型式是A1和A3 。
(46) A3型密堆积中，原子的配位数 12 ，原子的分数坐标为（0,0，，0）（,1/3,2/3,1/2）。晶体晶胞型式为 简单六方晶胞。
(47) 在A3型密堆积中含有两种空隙，其中较大的空隙是八面体空隙，由 六个球围成；较小的空隙是四面体空隙，由 四 个球围成。
(48) 在晶体结构中，与点对称动作相对应的对称元素是 对称轴、对称中心、对称面、反轴，与空间对称动作
相对应的对称元素是点阵、螺旋轴、滑移面。
(49) 在离子晶体中正离子位于负离子形式的配位多面体的中心，而多面体的型式主要取决于正负离子的半径比r+/r- 。
(50) 离子键的最基本特点是没有方向性和饱和性，它以静电引力为基础。
(51) 根据晶体学原理，离子晶体可以看成 不等径圆球 的密堆积，在几何因素允许的条件下，正负都将力图与
尽量多的反电荷离子接触。
(52) 离子化合物一般都具有高 熔点，易溶于 极性溶剂和熔融后 导电的性质。
(53) 离子晶体的晶格能是指1mol 离子化合物中正，负离子从相互分别的 气态结合成离子晶体所
的能量。
(54) 在晶格能计算公式中，m称 波恩指数，它与离子电子层有关；A称马德隆常数，它与 晶体结构有关。 (55) 鲍林单价离子半径与元素的有效核电荷成反比，计算公式为r1=Cn/（Z-o）。
(56) 根据哥希密特结晶化学定律，影响离子晶体结构的因素是离子半径大小，晶体化学组成，和离子极化作用 。 (57) 离子极化就是离子的 电子云在外电场作用下发形变的现象。
(58) 离子极化增强会使离子晶体的键型和 构型产生变异。键型变异是和离子的极化，电子的离域，
轨道重叠成键等因素密切相关。
(59)分子间作用力又称范德华力，它有三种来源即 静电力，诱导力 ，色散力。 (60) 静电力是 极 性分子的 偶极矩之间产生的吸引作用。
(61) 非极性性分子在 极性分子的偶极矩电场作用下发生 变形产生的偶极矩称为 诱导偶极距。
(62) 靠范德华 力形成的晶体叫分子晶体，由于这种力没有方向性和饱和性，所以分子晶体内部微粒都有形成
紧密堆积的趋势。
(63) 在确定一些分子的模型时，其边界是由 范德华半径决定的，分子内原子间距离则是由
共价 半径决定的。
(64) 氢键是H原子与 电负性大而半径较小 的原子形成的一种特殊作用力。 2.选择题
(1) 1. VB法与MO法相比,最大优点是下列哪一条?（D）
(A)考虑了电子的相关作用 (B)富有化合价的直观含义 (C)适于讨论单电子键分子 (D)证实了共价键的方向性 (E)运算简便而且结果准确 (2) 屏蔽效应是起(B)
(A)对核电荷的增加作用 (B)对核电荷的抵消作用 (C)正离子的吸引作用 (D)正负离子间的排斥作用 (3) 基态Ni原子可能的电子组态为[Ar]3d84s2, 由光谱实验确定其能量低的光谱支项为 (C)
(A) 3D2 (B)2S1/2 (C)3F4 (E)3P3/2 (E)1D3 (4) 波函数归一化的表达式是 ( C )
A.
??d??0 ; B.??d??1 ; C.
22??d??1 ; D.??d??1
222(5) 下列函数中属于品优函数的是( C ) A. ?(x)=ex ; B. ?(x)=x ; C． ?(x)=e – x
ddx22 ; D．.?(x)= 1-x2
(6) 下列函数中不是 的本征函数的是( B ) A. ex ; B．x2 ; C．3cosx ; D．sinx+cosx
(7) 算符
ddx22 作用于函数5cosx上,则本征值为 ( CC ) A. –5 ; B. +5 ; C. -1 ; D. +1
(8) 对原算符而言，本征函数的线性组合具有下列性质中的（ C ）
A .是原算符的本征函数; B.不是原算符的本征函数;
C.不一定是原算符的本征函数; D.无法确定是否是原算符的本征函数.
(9) AB3型分子，若μ=0，则其构型所属点群为(A) (A)D3h (B)C3v (C)I3 (D)D2h (E)S3 (10) 在关于一维势箱中运动粒子的 ?x和?A.?x为粒子运动的状态函数; B. ?2x2x的下列说法中,不正确的是 ( B )
表示粒子出现的概率随x的变化情况;
2xC .?x可以大于或小于零, ?D.当nx??,?2x无正、负之分 ;
图像中的峰会多而密集,连成一片,表明粒子在0 (11) 在基态氢原子的单位厚度的球壳体积中电子出现概率的最大值离原子核的距离为（ D ）。 A. a0 /2 ; B．a0 /3 ; C．a0 /4 ; D．a0 (12) X-射线的产生是由于：(A) (A) 原子内层电子能级间的跃迁 (B) 原子的价电子能级间的跃迁 (C) 分子轨道能级间的跃迁 (D) 分子转动能级间的跃迁 (13) 下列关于苯甲酸分子的说法中，正确的是（ A ） 。 A. 有离域?C. 有离域?键?910，分子为平面型; B. 有离域?键?9，分子为平面型; 键?9109键?10，分子为直线型; D. 有离域?10，分子为直线型. (14) 下列各式中表示核外电子出现的概率密度的是（ A ） 2A. ? ; B．?2d? ; C．??dr?1 ; D．?rRdr?1. 02?22(15) 下列关于氢原子和类氢离子的径向分布曲线D（r）～r的叙述中，正确的是（ C ）。 A. 径向分布曲线的峰数与n,l无关; B. 在最高峰对应的r处，电子出现的概率密度最大; C. l相同时，n愈大，最高峰离核愈远; D. 原子核周围电子出现的概率大于0. (16)对于极性分子AB，若分子轨道中的一个电子有90％的时间在A原子轨道?a 上，10％的时间在B原子轨道?b上。如果不考虑轨道间重叠，则描述该分子轨道的波函数是（ C ）。 A. ??0.9?a?0.1?b ; B．??0.81?a?0.01?b ; C．??0.9?a?0.1?b ; D．??0.5?a?0.5?b. (17) 下列关于原子单位的描述中，不正确的是（ D ）。 A 角动量以?为单位 ; B．电荷以电子电荷的绝对值为单位; C．长度以Bohr半径a0为单位; D．能量以Hartree为单位，约为54.4ev. ?1212zz1?(18) 氦原子的薛定谔方程为 ???。 ????????E?，这一方程很难精确求解，困难在于（C） ?2122r1r2r12?A.方程中的变量太多 ; B.偏微分方程都很难进行精确求解 ; C.方程含r212?(x1?x2)?(y221?y2)?(z1?z2)，无法进行变量分离; D．数学模型本身存在缺陷. (19) 苯乙酮分子中含有下列?m67810n键：（ C ）A ?6 ; B．?7; C．?8 ; D．?8 (20) 硝酸苯分子中含有下列?m2018109n键：（ C ）A. ?9 ; B. ?9 ; C. ?9 ; D. ?9 (21) 基态变分法的基本公式是：（ D ） ????A. H?d?????;B. H?d????? ;C． H?d?????d??E0 ????d??E0????d??E????H?d?0 ;D． ????d??E0 (22) 在线性变分法中，对两个原子形成化学键起主导作用的是：（ C ） A. 库仑积分Haa ; B. 交换积分Hab ;C. 重叠积分Sab ;D. 重叠积分平方 S2ab ． (23) 与有效组合分子轨道无关的性质是：（ C ） A. 轨道的对称性; B. 轨道的能量; C．波函数的正交性; D．轨道间重叠程度。 (24) 当以Z轴为键轴时，两个π型的d轨道是（ A ） A.dx2?y2,dxy ; B． dxz,dyz ; C．dxy,dxz ; D．dz2,dx2?y2 (25) H2+基态的总自旋量子数：（ B ） A .S=0 ; B．S=1/2 ; C．S=1; D．S=3/2 (26) 比较 O?2 和 O2 结构可以知道 （ D ） A.O???2是单重态 ; B．O2是三重态 ; C．O2比O2 更稳定 ; D．O2比O2结合能大 (27)分子的三重态意味着分子中 （ C ） A.有一个未成对电子; B.有两个未成对电子; C.有两个自旋相同的未成对电子; D.有三对未成对电子． (28) 杂化轨道不必满足下列哪一条性质：（ B ） A.杂化轨道必须是正交归一的; B.杂化轨道必然是简并的轨道; C.轨道杂化前后数目必须守恒; D.每个轨道在杂化前后总成分保持不变. (29) 假定 NH?3 离子是平面型结构，并且有三个等价H原子，则成键电子的杂化形式是（ B B．sp2 ; C． sp ; D．dsp2 (30) 下列分子中，非线性的是（ C ） A. CO2 ; B．CS2 ; C．SO2 ; D．C2H2 (31) 非过渡元素构成分子或离子其形状主要取决于 （ A ） A.价层电子对数及其相互斥力.; B.原子半径或离子半径; A. sp3; ） C.元素之间的电负性; D.顺磁磁化率. (32) 平面共轭分子的π型分子轨道（ B ） A.是双重简并的.; B．对分子平面是反对称的; C.是中心对称的; D．参与共轭的原子必须是偶数. (33) 在HMO理论中，原子u附近的π电荷密度定义为 （ C ） A. qu?njCju ; B．qu??jnjCju ; C．qu??jnjCju ; D．qu?njCju 22(34) 由分子图判断分子的静态活性时，自由基最容易发生反应的位置是（ C ） A 电荷密度最大处; B.电荷密度最小处; C.自由价最大处; D.键级最大的化学键处. (35) 下列分子形成共轭分子的是（ C ） A. C2H4 ; B．CH2?CHCl ; C．HgCl2 ; D.Hg2Cl2 (36) 立正（↑），向右转（?），向左转（?），向后转（?）四个动作是否构成群？（ A ） A.满足群的四个条件.; B.不满足封闭性条件; C.不满足结合律条件; Ｄ. 没有单位元素; Ｅ. 没有逆元素. (37) 指出下列等式不一定成立？（ E ） ???1???.CA.C4=C ; B．24AD2?3?n???? ; E．i?nCi ; D.C?E ; C．i??i??iC?i . nnn(38) 对图 ABσC?操作后，图形应为下列哪一个？（ D ） ?、?i和? 经C4DCDBAABDAA. BC ; B．AB ;C．CD ; D．DC ;Ｅ CB (39) H2O2和C2H2各属什么点群？（ B ） A.D?h,D?h ; B．C2,D?h ; C．D?h,C?? ; D．D?h,D?? ; ＥC2,C2h (40) 下列二氯乙烷的各种构象哪个属C2点群？（ B ） A. Cl交叉式 ; B偏交叉式; C 重迭式; D偏重迭式; Ｅ不存在． HHClClHHHClClClHHHClH HHHH 6HHHCl 5(41) 下列那些分子具有相同的阶？（ E ） ① BH2 ② BrCl ③ SiF4 A .①② ; B. ①③ ; C．②③ ; D. 都相同 ; Ｅ. 都不同 (42) 下列哪个点群既有旋光性又有偶极矩？（ B ） A.CS; B.Cn; C. Cnv; D.Dn; E .Td (43) 下列分子中哪一个有旋光性而无极性？（ D ） A.乙烯 ; B.顺二卤乙烯 ; C反二卤乙烯; D.乙烷（部分交错）; Ｅ. 乙炔 (44) 下列分子中哪些无旋光性但有偶极矩？（ E ） ①I3 ②O3 ③NA. ①②. ; B ①③; C．②③ ; D ①②③ ; Ｅ②． (45) 环戊二烯自由基有无旋光性和极性？(D) A. 都有; B. 都无; C. 有旋光性但无极性; D. 无旋光性但有极性; Ｅ. 不一定 (46) [FeF6]3-是电价配离子，其中央离子d电子结构是（ A ） A. ↑ ↑ ↑ B ↑ ↑C. D ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↓ ↓ ?2?3?3 (47) 实验测得Fe（H2O）6的磁矩为5.3μ.B则此配合物中央离子中未成对电子数为（ C ） A. 2 ; B．3 ; C．4 ; D．5. (48) [Fe(CN)6]3-是共价配离子，那么其中央离子与配位体之间形成共价键的杂化轨道是（ B ） A. dsp ; B．d2sp3 ; C． dsp2 ; D．sp3 (49) 按晶体场理论：正八面体配合物的中央离子五个简并的d轨道将发生（ B ） A. 分裂为三组能量不同的轨道; B．分裂为二组简并的轨道，其中一个是二重简并，一个是三重简并; C．分裂为五个非简并轨道 ；D．不分裂只是能量升高. (50) 在中央离子，配位体及配位体到中央离子的距离都相同的条件下，正四面体场中d轨道能级分裂所产生的能级差为八面体场的（ C ）倍。 A. 2/3 ; B．1/4 ; C．4/9 ; D．9/4 (51)已知[Co(NH3)6] 3+是低自旋配合物，那么中央离子d轨道的电子排布为（ C ） A.t2geg ; B． t4232ge3g ; C．t2geg ; D．s2geg 6051(52) 在中央离子一定的条件下，做为配位体的F-，NH3，H2O在光谱化学序列中的顺序为（ A ） A. F? A.t2g3ee0g ; B．t2g ; C．t2g33e61g ; D．t2geg 62(54) 在强场八面体配合物中，不能发生姜—泰勒效应的d电子结构是（ A ） A.t2g60g ; B．t2geg ; C．t2g61e3g ; D．t2geg 50(55) 在强八面体场中，d6组态的LFSE=（ C ）-?o; A.1.2 ; B.-2.4; C．2.4 ; D．0.6 (56) 具有下列宏观对称类型的晶体中属三斜晶系的是（ D ）；属单斜晶系的是（ C ）；属正交晶系的是（ B ）； 属立方晶系的是（ A ）A. Td点群；B.C2v点群; C．C2h点群; D．Ci点群 (57) 下列各空间点阵型式中，为立方晶系可能具有的是（ ABC ）；为四方晶系可能具有的是（ AB ）；为单斜晶 系可能具有的是（ AC ）。 A.简单P ; B．体心I ; C.面心F ; D.底心C (58) 金属单质中原子间的结合力是：（ D ） A. 分子间作用力 ; B. 离子键 ; C．共价键 ; D．不同于离子键与共价键的特殊化学键 (59) 把金属晶体视为三维势箱，则金属单质中电子能级是：（ C ） A. 量子化的 ; B．完全连续的 ; C． 可近似看作是连续的 ; D．无法确定 (60) 配位数为8时测得的金属原子半径与配位数12时测得的金属原子半径比较：（ B ） A. 配位数为8的原子半径值大一些 ; B．配位数为12的原子半径值大一些 C．两者半径一样大 ; D．无法比较 (61) 等性的d2sp3杂化的杂化轨道波函数的一般形式为： (A) (A) (C) ψψ=1/6=1/6 ψs + 1/2ψp+1/3ψd (B) ψ=1/2=1/2 ψs+1/4ψp+1/3ψd 1/6ψs+1/2ψp+1/3ψd (D) ψψs+ ψp+1/3ψd (62) 金属单质的结构问题可以看作是等径圆球密堆积问题，这是由于（ B ） A. 金属键没有方向性和饱和性 ; B. 金属单质由同类原子组成，金属键没有方向性和饱和性; C. 金属单质中金属原子周围具有高配位数（8—12）; D. 金属单质由同类原子组成. (63) 在六种典型二元简单结构型式中，CaF2的负离子以（ C ）密堆积。 A. A1型 ; B．A3型 ; C． A2型 ; D．都不是 (64) 计算离子晶体晶格能的公式为（ D ） qqeA. r??02 ; B． Br0mqqe ; C． r??02（1— 1mqqeAN） ; D． r??020(1?1m) (65) 已知某离子晶体的r+/r-=0.631，则其正离子的配位数为（ A ） A. 6 ; B． 4 ; C．8 ; D．都不是. (66) 下列化合物的熔点和硬度次序为（ C ） A. NaCl>KCl>MgO >MgS>SiC ; B．SiC>MgS>MgO>KCl>NaCl ; C．SiC>MgO>MgS>NaCl>KCl ; D．KCl>NaCl>MgS>MgO>SiC (67) 下列各对离子中极化能力关系对的是（ D ） A. K+>Ag+ ; B．K+>Li+ ; C．Be+ A. He A. 丙酮和水 ; B. 乙酸和水 ; C. 丙酮和苯 ; D. 四氯化碳和水 （70）.水杨酸（羟基苯甲酸）的邻，间，对位异构体的熔点顺序（ B ） A. 邻>间>对 ; B. 邻<间<对 ; C. 间>邻>对 ; D. 对>邻>间 （71）.甘油C3H5（OH）3的粘度很大的原因是（ C ） A. 分子量大 ; B .分子有极性 ; C .分子间配形成多个氢键 ; D.都不是 （72）.在H2分子晶体中，其分子采取A3型堆积的原因是（ D ） A. 分子的范德华半径小 ; B. 分子量小 ; C. 分子没有极性 ; D. 分子绕重心不停旋转远动，具有球形对称效应。 （73）.波长为0.1A的光子能量为（ D ）A. 1eV ; B.124eV ; C.0.12eV ; D.1.24?105ev （74）.红外光谱的波长范围是（ D ） 00000A. 1A?100A ; B. 1000A?2000A ; C.1cm-3cm ; D.10-4-10-3 cm （75）.分子振动零点能等于（ D ）. A. kT ; B. 1/2kT ; C. hv ; D. 1/2hv （76）.由纯转动光谱可得到的数据是（ B ） A. 力常数 ; B .核间距 ; C.化合价 ; D.核磁矩. （77）.分子近红外光谱产生的原因是 （ C ） A.电子激发 ; B.核激发 ; C.振动方式改变 ; D.转动方式改变. （78）.含有未成对电子的原子是（ B ） A.反磁性的 ; B.顺磁性的 ; C.铁磁性的 ; D.超磁性的. (79). 2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域?键，它是： (E) 1618?????1214(A) (B) (C) 16 (D) 16 (E) 16 181620(80). 下列氯化物中， 哪个氯的活泼性最差？ (A) (A) C6H5Cl (B) C2H5Cl (C) CH2═CH—CH2Cl (D) C6H5CH2Cl (E) CH2═CHCl (81). 分子间范德华作用能与分子间距离R的关系是正比于：(D) (A) 1/R (B) 1/R2 (C) 1/R3 (D) 1/R6 (82). 下列哪个络合物的磁矩最大？(D) (A) 六氰合钴(Ⅲ)离子 (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子 (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子 (D) 六水合锰(Ⅱ)离子 (E) 六氨合钴(Ⅱ)离子 (83). 下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？ (A) 六水合铜(Ⅱ) (B) 六水合钴(Ⅱ) (C) 六氰合铁(Ⅲ) (D) 六氰合镍(Ⅱ) (E) 六氟合铁(Ⅲ) (84). 单核羰基络合物 Fe(CO)5的立体构型为： (A) 三角双锥 (B) 四面体 (C) 正方形 (D) 八面体 (E) 三角形 (85). 四羰基镍的构型应为： (A)正八面体 (B)平面三角形 (C)四面体 (D)正方形 (86). 有一AB4型晶体，属立方晶系，每个晶胞中有1个A和4个B， 1个A的坐标是 (1/2，1/2，1/2)， 4个B的 坐标分别是(0，0，0)；(1/2，1/2，0)；(1/2，0，1/2)；(0，1/2，1/2)， 此晶体的点阵类型是： (A) 立方 P (B) 立方 I (C) 立方 F (D) 立方 C (E) 不能确定 (87). 指出下列各分子简正振动中哪个是非红外活性的： (A) (B) (C) (D) Ｈ←Ｃ→Ｎ (88). 一个分子的能级决定于分子中电子的运动、原子骨架的平动、振动和转动，将四部分运动的能级间隔分别 记为?Ee， ?Et， ?Ev 和?Er。一般而言，它们的相对大小次序是： (A) ?Ee > ?Et > ?Ev > ?Er (B) ?Er > ?Ev > ?Et > ?Ee (C) ?Et > ?Ee > ?Ev > ?Er (D) ?Ee > ?Ev > ?Er > ?Et (89). 对应立方面心点阵形式，下列哪些衍射不发生系统消光？ (A) (112) (B) (246) (C) (124) (D) (123) (90). 下列分子是 ?1012键类型： (b) (91). 下列空间点阵的性质的论述哪条不对？ (A) 空间点阵不论取法如何，素单位体积不变 (B) 空间点阵只可取出一平行六面体素单位 (C) 空间点阵只可分解为一组平行且间距相等的平面点阵 (D)抽取的平面点阵间距越大，则素单位面积越大 (92). 配位离子[FeF6]3-的分子轨道中最高占有轨道是哪一个？ (A) t2g (B) t2g* (C) t1u (D) eg* (93). 钻穿效应越大 （A）轨道能量越高 （B）轨道能量越低 （C）原子的能量越低 （D）原子的能量越高 (94). Pb的低价离子(Pb2+)比高价离子(Pb4+)稳定,是因为 (A) 是重金属元素 (B)是过渡态元素 (C)6s电子比6p电子钻得深 (D)6s电子比6p电子受到的屏蔽大 (E)有惰性元素那样的稳定结构 (95).（1）顺式二氯乙烯和（2）反式二氯乙烯下列哪个是真： （A）都是极性分子 （B）都没有偶极距 (C) 都属C2h （D） 沸点(1)高(2)低 （E）沸点(1)低(2)高 H2NNO2NO2H2N(96). 的偶极距μ=5.5D，（ 增加了它的偶极距？ μ=4.0D， μ= 1.5D），而实验值μ=6.6D，哪些效应 （A）诱导效应（B）共轭效应 （C）空间位阻（D）分子内旋转 （E）（A）和（B） (97). (1)NO2+ (2)NO2 (3)NO2-中N-O键的相对长度是： (A)1<2<3 (B)1>2>3 (C)1>2<3 (D)1<2>3 (98). 试用前线轨道理论，判断下列反应条件 (1)(2)H (A)都是 △ (B) 都是 hv (C)(1) △(2)hv (D) (1) hv (2) △ (E)反应都是禁阻的 HHHHH(99). 基态Ni原子可能的电子组态为[Ar]3d84s2, 由光谱实验确定其能量低的光谱支项为 (A) 3D2 (B)2S1/2 (C)3F4 (E)3P3/2 (E)1D3 (100). 下列配位化合物的几何构型哪个偏离正八面体最大？ (A) [Cu(H2O)6]2+ (B) [Co(H2O)6]3+ (C) [Fe(CN)6]3- (D) [Ni(CN)6]4- (E) [FeF6]3- (101). CuSO4水溶液是浅蓝色，当通入氨后，下列叙述哪个是错误的？ （A）颜色变深 （B）△值变大 （C）LFSE值变大（D）LFSE值不变 （E）磁性不变 (102). 空间点阵型式中，下列何种型式不存在？ (A)立方I (B)四方C (C)四方I (D)正交C (E)立方F (103). 晶体的微观对称元素有几种？ (A)3 (B)4 (C)7 (D)8 (E)14 (104). 与a轴垂直的晶面指标可能是： (A)（011） (B)（100） (C)（010） (D)（001） (E)（111） (105). 试由下列数据计算Cl原子接受电子成Cl-的电子亲和能Y，KCl（s）的标准生成热△H，晶格能U，K(g)电离 能I,K(s)升华热S，1/2Cl2解离能D (A)Y=I+S+D+△H-U (B) Y=I+S+1/2D+△H-U (C) Y=△H-I-S-D-U (D) Y=△H-I-S-1/2D+U (E) Y=I+S+1/2D+△H+U (106). XeO3分子的可能几何构型是 (A)平面三角形 (B)三角锥形 (C)V型 (D)T型 (E)四面体 (107). IF6+离子中心原子所采用的杂化轨道： (A) sp3 (B)sp2d (C)sp3d2 (D)d2sp3 (E)spd (108). O3生成离域π键？ （A）π33 （B）π36 （C）π34 （D）π32 （E）2个π32 (109). 下列NaCl型晶体的点阵能大小次序何者正确？已知离子半径：Mg2+(0.65),Ca2+(0.99),Ba2+(1.35),O2-(1.42) (A)MgO (A) 立方ZnS型 (B) 六方ZnS型 （C）NaCl型（D）CsCl型 (E)CaF2型 (111). 分析 (1)C6H5Cl (2)C6H5CH2Cl (3)(C6H5)2CHCl (4)(C6H5)3CCl成键情况, Cl活泼性 (A) 1>2>3>4 (B) 1<2<3<4 (C) 3<4<1<2 (D) 4>3>1>2 (E) 2<1<4<3 (112). 试比较（1）NH3 (2)C6H5NH2 (3)N(CH3)3 (4)CH3CONH2的碱性 (A)(3)>(1)>(2)>(4) (B) (3)>(1)>(4)>(2) (C) (1)>(3)>(2)>(4) (D)(1)>(4)>(2)>(3) (E) (3)>(4)>(2)>(1) 三.判断题 （1）解氢原子或类氢离子的薛定谔方程，可以得到表征电子运动状态的所有量子数。（ N ） （2）氢原子或类氢离子的波函数有复函数和实函数两种形式。（Y ） （3）从原子轨道的角度分布图可以确定原子轨道的形状。（ N ） （4）电子云形状或原子轨道形状可用界面图表示。（ Y） （5）电子的自旋可以用地球自转类比。（ N ） （6）界面图中的正号代表阳电荷、负号代表阴电荷。（ N ） （7）电子的轨道运动和自旋运动是互为独立的。 ( N ) （8）凡是全充满的电子壳层，其中所有电子的耦合结果总是L=0，S=，J=0。（ Y ） （9）2P0轨道和2Pz轨道对应，2P+1轨道和2Px轨道对应，2P-1轨道和2Py轨道对应。（ N ） （10）CFT理论认为：配合物稳定的原因是由于中央与配体间形成较强的共价键。 ( N ) （11）CFT认为,电子在d轨道中排布的情况与△和P的相对大小有关的,△ 旋排布.（ Y ） （12）CFSE越大配合物越稳定,越小越不稳定.（ Y ） (13) 羰基配合物与不饱和烃配合物的成键情况完全相同,都形成???配键。( N ) （14）配位离子[FeF6]3-为无色,由此可估算出Fe3+有5个未配对电子。（ Y ） （15）用变分法求某个状态的能量，其结果不可能比该状态真实能量小。（ Y ） （16）同核双原子分子中两个2P轨道组合总是产生?型分子轨道。（ N ） （17）当两个原子轨道能量相同时，既使对称性不匹配，也能有效成键。（ N ） （18）分子轨道的定义为原子轨道的线性组合。（ N ） （19）两个原子轨道只要在分子的任一对称操作作用下具有不同的对称性，就无法有效成键。（ Y ） （20）两原子轨道重叠积分的大小仅与两核间距离有关。（ N ） （21）同核双原子分子成键的?轨道都是中心对称的，而成键的?轨道都是中心反对称的。（Y ） （22）价键法认为原子具有未成对电子是化合成键的必要条件。（Y ） （23）同类型的原子轨道组合成?型成键轨道必然比相应的?型成键轨道能量低。（ N ） （24）杂化轨道是原子轨道的线性组合，所以属于分子轨道。（ Y ） （25）选用不同的坐标系时，本质上相同的杂化轨道具有不同的表示形式。（ Y ） （26）以X轴为键轴时，dx2?y2轨道是?轨道。（ Y ） （27）Ｂ２分子中净成键电子为一对?电子，无磁性。（ N ） （28）C2 分子中净成键电子对为1个?电子，2个?电子，所以有相当于2个未配对电子的磁性。（ N （29）定域、定域分子轨道在本质上来说是等价的，但非定域轨道应用范围更广更灵活。（ Y ） （30）直链共轭多烯烃的HMO能级可能简并也可能不简并，由共价键长短决定。（ N ） （31）单环共轭多烯烃中每个电子的能量最多只能升高或降低|2β| 。（ Y ） （32）HMO法既不考虑势能V的具体形式，也不需考虑哈密顿算符的具体形式。（ Y ） （33）有些分子中，HOMO同时也是LUMO。（ Y ） （34）基元反应是一步完成的反应。（ Y ） （35）CH2Cl2分子存在C2轴，而CH3Cl分子存在C3轴（ Y ） （36）有对称中心的分子，除位于对称中心i上的原子外，其它原子必定成对出现。（ Y ） （37）集合Ｇ＝ ??E,?i?对于群的乘法不能构成群。（ N ） （39）IF3分子因有对称中心而失去旋光性。（ N ） （40）立方ZnS成为六种典型二元离子晶体简单结构式之一是ZnS是典型的离子化合物。（ N ） （41）某一元素在离子晶体中的离子半径因晶体的构型不同而异。 （ Y ） （42）鲍林半径和哥希密特半径是离子的两个本质不同的特性常数。（ N ） （43）在离子晶体中，所有正离子都是极化者而所有负离子都是被极化者。（ N ） （44）分子间作用力有三种来源，这三种来源存在于一切分子之间。（ N ） （45）.范德华半径就是分子晶体中的分子半径。（ N ） （46）石墨可以导电，具有金属晶体的特性，由此说它属金属晶体。（ N ） （47）冰的密度比水小的主要原因是晶体内部形成了分子间氢键。（Y ） 四、简答题： 1. 试用前线轨道理论解释： 为什么乙烯加氢反应必须在催化剂存在情况下才能进行？ C2H4+ H2? ??Ni C2H6 2. 指出下列分子的点群、旋光性和偶极矩情况： (a) H3C-O-CH3 （b）H3C-CH=CH2 （c）IF5 （d）S8（环形）（e）ClH2C-CH2Cl (交叉式) 3. 许多Cu2+的配位化合物为平面四方型结构，试写出Cu2+的d轨道能级排布及电子组态。 ） 4. RR 的紫外可见光谱吸收波长与苯相似， R R R R 的紫外可见光谱吸收波长比苯大得多， RR试从离域? 键和空间阻碍加以解释。 5. 根据分子轨道法说明O2分子具有”三重键”的理由.当O2再增加一个或两个电子时,O-O键会变长还是缩短,为 什么? 6. 用前线轨道理论分析乙烯和丁二烯环加成变为环己烯的反应条件及轨道叠加情况。 7. 金和汞有形式相似的电子结构 79Au[Xe]4f145d106s1 和 80Hg[Xe]4f145d106s2 为什么金有类似卤素的性质而汞有类似稀有气体的性质？ 8. 邻位和对位硝基苯酚在水中的溶解度之比为0.39，在苯中为1.93，请由氢键说明其差异的原因。 9．已知Ag+和I-离子半径分别为115和220pm,若碘化银结构完全遵循晶体结构规律，Ag+的配位数为多少？实际 上常温下AgI的结构中，Ag+的配位数为多少？为什么？ 10．为什么Sc基态原子外层电子采取3d14s2,而不采取3d24s1或3d34s0? 11．解释为什么水溶液中八面体配位的M n 3+不稳定，而八面体配位的Cr3+稳定？ 12．说明SiF62-能稳定存在的原因，而SiCl62-不稳定存在的原因。 13．画出CN -的分子轨道示意图，计算键级和写出基组态。 14．画出SO2的简正振动方式，已知与三个基频对应的谱带分别为1361，1151，519cm-1，指出每种频率对应的 振动，说明是否为红外活性或拉曼活性。 15．用前线轨道理论分析乙烯加成生成环丁烯的反应条件及轨道叠加情况。 16． “相似相溶”原理中相似是指什么内容？