4-7 4-8 4-9
FeCl2+V(OH)4Cl+HCl?VOCl2+FeCl3+H2O Cr2O3+NaCO3+KNO3?Na2CrO4+CO2+KNO2 NaHSO4+Al+NaOH?Na2S+Al2O3+H2O
4-10 Ag+KCN+O2+H2O?K[Ag(CN)2]+KOH 5.计算题
5-1求下列电极在25℃时的电极电势
(1)金属锌放在0.5mol·L-1Zn2+盐溶液中 (2)非金属碘在0.1 mol·L-1KI溶液中 (3)0.1 mol·L-1Fe3+和0.01 mol·L-1 Fe2+盐溶液中 (4)100KPa下将氢气通入1 mol·L-1的NaOH溶液中
5-2设溶液中MnO4-离子和Mn2+离子浓度相等,根据计算结果判断(1)pH=3时;(2)pH=6 时MnO4-是否都能把I-离子和Br-离子分别氧化成I2和Br2
5-3半电池(A)是由镍片浸在1.0 mol·L-1的Ni2+溶液中组成的;半电池(B)是由锌片浸
-12+
在1.0 mol·L的Zn溶液中组成的。当将半电池(A)和(B)分别与标准氢电极联接组成2+2+?原电池,测得各电极的电极电势为;(A) Ni(aq) + 2e ? Ni (s),E=0.25V ;(B)Zn(aq)
+2e ? Zn (s),E?=0.76V。
回答;(1)当半电池(A)和(B)分别与标准氢电极联接组成原电池时,发现金属电极溶解,试确定各半电池的电极电势符号是“+”还是“-”? (2) Ni、Ni2+、Zn、Zn2+中,哪一种是最强的氧化剂?
(3) 当将金属镍放入1 mol·L-1的Zn2+溶液中,能否有反应发生?
(4) Zn2+与OH-能反应生成Zn(OH)42-.如果在半电池(B)中加入NaOH,问其电极电势如何变化?
(5) 将半电池(A)、(B)组成原电池,何者为正极?电动势为多少? 5-4已知E??Cu2?/Cu?=0.337V,E??Cu2?/Cu??=0.159V (1)计算反应Cu + Cu2+ ? 2Cu+的平衡常数
-62+-(2)已知K?sp?CuCl?=1.2×10,计算反应Cu + Cu +2Cl ? 2CuCl(s)的平衡常数
5-5某原电池的一个半电池是由金属Co浸在1.0 mol·L-1Co2+溶液中组成;另一半电池则由Pt片浸入1.0 mol·L-1Cl-的溶液中,并不断通入Cl2[p(Cl2)=100KPa]组成。实验测得电池的电动势为1.63V,钴为负极。已知E??Cl2/Cl??=1.36V。
(1)写出电池反应方程式。(2)E??Co2?/Co?为多少?(3)p(Cl2)增大时,电池电动势将如何变化 (4)当Co2+浓度为0.010 mol·L-1时,电池电动电势为多少?
5-6已知25℃下电池反应Cl2(100KPa) + Cd(s)? 2Cl-(0.1 mol·L-1)+Cd2+(1 mol·L-1) (1)判断反应进行的方向;(2)写出原电池符号;(3)计算该原电池电动势和标准平衡常数;(4)
增加Cl2压力时,原电池电动势有何影响? 5-7已知铅蓄电池放电时的两个半反应式为
PbSO4(s) + 2e- ?Pb(s) + SO42-,E??PbSO4/Pb?=-0.3555V
PbO2(s) + SO42- + 4H+ + 2e- ?PbSO4(s) + 2H2O,E??PbO2/PbSO4?=1.6913V (1)写出总反应方程式;(2)计算电池标准电动势;(3)计算电池反应的标准平衡常数 5-8将CuCl(s)加到一氨水溶液中后生成了深蓝色的配合物[Cu(NH3)4]2+,已知
E?O2/OH???=0.4009V,
-7122???=0.1607V,K?SP?CuCl?=1.7×10,?[Cu?NH3?4]=2.3×10
E?Cu2?/Cu?? (1)写出反应方程式;(2)求该反应25℃时的标准平衡常数
5-9将氢电极插入含有0.50 mol·L-1HA和0.10 mol·L-1A-的缓冲溶液中,作为原电池的负极;将银电极插入含有AgCl沉淀和1.0 mol·L-1Cl-的AgNO3溶液中。已知p(H2)=100KPa时测得原电池的电动势为0.450V,E??Ag?/Ag?=0.799V
(1)写出电池符号及电池反应式;(2)计算正、负极的电极电势;(3)计算负极溶液中的c(H+)和HA的解离常数。
第4章 氧化还原反应习题答案
1.是非判断题
1-1× 1-2× 1-3√ 1-4× 1-5√ 1 -6√ 1-7× 1-8× 1-9√ 1-10×
1-11× 1-12× 1-13× 1-14× 1-15× 1-16× 1-17× 1-18√ 1-19√ 1-20×
1-21√ 1-22× 1-23× 1-24× 1-25√ 1-26√ 1-27× 1-28√ 1-29× 1-30×
1-31√ 1-32× 1-33√ 1-34√ 1-35√ 1-36× 1-37× 2.选择题
2-1D 2-2 C 2-3 D 2-4 C 2-5 D 2-6 A 2-7 D 2-8 B 2-9 C 2-10 A
2-14 C 2-15B 2-16 D 2-17B 2-18 C 2-19B 2-20 A
2-21A 2-22 B 2-23 D 2-24 C 2-25A 2-26 C 2-27 C 2-28D 2-29 B 2-30 A
2-31D 2-32 B 2-33 D 2-34 B 2-35C 2-36 A 2-37 C 2-38 B 2-39 C 2-40 B
2-41C 2-42 A 2-43D 2-44B 2-45 A 2-46 C 2-47A 2-48 D 2-49C 2-50D
2-51C 2-52 D 2-53 D 2-54 B,D 2-55 D 2-56 C 2-57 B 2-58A 2-59 A 2-60D 3.填空题
3-1 –2; +5;; +2.5
3-2 –3; +4; +5; +3; +1; 0
3-3电子的得失或偏移; 氧化剂得总数与还原剂失电子总数相等; 使化学能直接变为电能的装置; 两个半电池; 还原电子 3-4正极; 负极; 氧化态; 还原态 3-5大;氧化态;小;还原态
3-6 2I- - 2e?I2;O2 + 4H+ + 4e?2H2O
3-7 NO3- + 2H+ + e?NO2 + H2O;Pb + SO42-?PbSO4 + 2e 3-8增大;减弱;增加;增强 3-9 1; 2 3-10增大;减小 3-11
12Cl2 +6OH- -5e ? ClO3- + 3H2O; 3Cl2 + 6KOH==5KCl + KClO3 + 3H2O
3Cl2 + 6OH- ==5Cl- + ClO3- + 3H2O
3-12 Cu|CuSO4; Zn|ZnSO4; 深蓝色; 减小; 增大 3-13 2MnO4- + 5H2SO4 ==2Mn2+ + 5SO42- + 4H+ + 3H2O
Pt|SO42-(1.0mol·L-1),H2SO3(1.0mol·L-1),H+(1.0mol·L-1)||MnO4-(1.0mol·L-1),Mn2+(1.0mol·L-1), H+(1.0mol·L-1)|Pt,1.29V;1.88×10218; 降低 3-14减小; 增强; 减弱
3-15 S/H2S;Cr2O72-/Cr3+; 低; 氧化; S + 2H+ + 2e ? H2S;Cr2O72-/Cr3+和S/H2S 3-16E??Br2/Br???E??Fe3?/Fe2???E??I2/I?? 3-17降低; 降低
3-18通过正、负离子向两极扩散构成电流通路,并消除液接电势差,KCl(或NH4Cl,KNO3)饱和溶液的凝胶
4.用离子电子法配平下列各方程式
4-1 NaNO3 + 4Zn + 7NaOH == NH3 + 4NaZnO2 + 2H2O 4-2 2FeCl2 + 2HCl + H2O2 == 2FeCl3 + 2H2O
4-3 As2S3 + 40HNO3 == 2H3AsO4 + 5H2SO4 + 40NO2 + 12H2O 4-4 3Na2HAsO3 + KbrO3 + 6HCl == NaBr + 3H3AsO4 + 6NaCl
4-5 5U(SO4)2 + 2KMnO4 + 2H2O == 2MnSO4 + 5UO2SO4 + 2H2SO4 + K2SO4
4-6 2[Cu(NH3)4]Cl2 + 7KCN + H2O == 2K2[Cu(CN)3] + KCNO + 6NH3 + 2NH4Cl + 2KCl 4-7 FeCl2 + V(OH)4Cl + 2HCl == VOCl2 + FeCl3 + 3H2O 4-8 Cr2O3 + 2Na2CO3 + 3KNO3 == 2Na2CrO4 + 2CO2 + 3KNO2 4-9 3NaHSO4 + 8Al + 3NaOH == 3Na2S + 4Al2O3 + 3H2O 4-10 4Ag + 8KCN + O2 + 2H2O == 4K[Ag(CN)2] + 4KOH 5.计算题
5-1 –0.772V; 0.5937V; 0.830V; -0.828V 5-2 都能; 只能氧化I-
5-3 –0.25V; -0.76V; Ni2+; Ni与Zn2+不发生反应; 5-4 9.2×10-7; 6.4×105
5-5 Co(s) + Cl2(g)==Co2+(aq) + 2Cl-(aq); -0.27V; 增大; 1.69V
5-6 反应正向进行;Cd|Cd2+(1.0mol·L-1)||Cl-(0.1mol·L-1)|Cl2(100KPa),Pt 1.82V; 3.39×1059;电动势增加大
5-7 Pb(s) + PbO2(s) + 2H2SO4 == 2PbSO4(s) + 2H2O
5-8 4CuCl(s) + 8NH3 + O2 == 4[Cu(CN)2]2+ + 4Cl- + 4OH-; 4.0×1038
5-9 Pt,H2(100kPa)|H2A(0.50 mol·L-1),A(0.10 mol·L-1)||Cl( 1mol·L-1),AgNO3|AgCl,Ag; 2AgCl + H2 + 2A- == 2Ag + 2HA + 2Cl-
0.222V; -0.228V;1.4×10-4 mol·L-1; 2.8×10-5
--
EZn2?/Zn??变小; 为正极;0.51V
第5章 原子结构习题
1.是非判断题
1-1基态氢原子的能量具有确定值,但它的核外电子的位置不确定。 1-2微观粒子的质量越小,运动速度越快,波动性就表现得越明显。
1-3原子中某电子的合理的波函数,代表了该电子可能存在的运动状态,该运动状态可视为一个原子轨道。
1-4对于氢原子的1s轨道,不应该理解为电子绕核作圆周运动,因为电子有波粒二象性,它的运动轨道是测不准的。
1-5因为氢原子只有一个电子,所以它只有一条原子轨道。 1-6 p轨道的空间构型为双球形,则每一个球形代表一条原子轨道。
1-7因为在s轨道中可以填充两个自旋方向相反的电子,因此s轨道必有两个不同的伸展方向,它们分别指向正和负。
1-8不同磁量子数m表示不同的原子轨道,因此它们所具有的能量也不相同。 1-9随着原子序数的增加,n、l相同的原子轨道的能量也随之不断增加。