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J＝[Mg2＋][OH－]2＝0.05×(2.89×10－4)2＝4.81×10－9>Ksp(Mg(OH)2)＝5.61×10－12

∴有Mg(OH)2沉淀生成。

3.1 L多大浓度的NH4Cl溶液可使1 gMg(OH)2沉淀溶解？

解：设NH4Cl的浓度为xmol·L－1

Mg(OH)2＋2NH4＋＝Mg2＋＋2NH3·H2OK＝Ksp/Kb2

起始1/58x00 平衡x－2/581/582/58

x＝0.068mol·L－1

4．定量分析中用AgNO3溶液滴定Cl－溶液，加入K2CrO4为指示剂，达到滴定终点时，AgCl沉淀完全，最后1滴AgNO3溶液正好与溶液中的CrO42－反应生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定达到终点。问滴定终点时溶液中的CrO42－离子的浓度多大合适？设滴定终点时锥形瓶里溶液的体积为50mL，在滴定开始时应加入0.1mol·L－1的K2CrO4溶液多少毫升？ 解题思路最后1滴AgNO3溶液正好与溶液中的CrO42－反应生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定达到终点，则[Ag＋]2[CrO42－]＝Ksp(Ag2CrO4)。 解：Ksp(AgCl)＝1.77×10－10Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12 AgCl沉淀完全时，认为溶液中[Cl－]＝10－5mol·L－1 则：此时溶液中[Ag]＝Ksp(AgCl)/[Cl]＝1.77×10＋－－10/105＝1.77×105mol·L1 －－－[Ag＋]2[CrO42－]＝Ksp(Ag2CrO4)(1.77×10－5)2×[CrO42－]＝1.12×10－12 [CrO42－]＝3.6×10－3mol·L－1 50mL×3.6×10－3mol·L－1＝0.1mol·L－1×V(K2CrO4) V(K2CrO4)＝1.8mL 5.有0.20molBaSO4沉淀，每次用饱和Na2CO3(1.6mol.dm-3)溶液处理，若要把BaSO4沉淀完全转化到溶液中，需要处理几次？(298K,Ksp(BaSO4)=1.07?10-10,Ksp(BaCO3)=2.58?10-9) 解：BaSO4(s)+CO32-(aq)=BaCO3(s)+SO42-(aq)

平衡浓度：1.6–xx

6.用Na2CO3和Na2S溶液处理AgI固体，能不能将AgI固体转化为Ag2CO3和Ag2S？

解题思路关键在于计算出沉淀转化反应的平衡常数。

解：CO32－＋2AgI＝Ag2CO3＋2I－

若使1mmol的AgI完全转化，则需要1 L浓度为3.76×1010mol·L－1的Na2CO3，所以是不可能

实现的。

同理，要使AgI转化为Ag2S，则

精心整理 S2－＋2AgI＝Ag2S＋2I－

若使1mmol的AgI完全转化，则需要1 L浓度为3.03×10－26mol·L－1的Na2S，所以很容易转变。

电化学：

1.．将铜片插入盛有0.50mol·L-1CuSO4溶液的烧杯中，将银片插入盛有0.50mol·L-1AgNO3溶液的

烧杯中，组成原电池。

已知：φθ(Cu2＋/Cu)＝0.337Vφθ(Ag＋/Ag)＝0.799VKsp(CuS)＝1.27?10－36

Ka1(H2S)＝5.7×10－8Ka2(H2S)＝1.2×10—15 （1）写出原电池符号，电池反应式；

（2）求该原电池的电动势； （3）若不断通H2S于CuSO4溶液，使之饱和，求此时原电池的电动势。 解题思路问题的难点在于通H2S于CuSO4溶液后，对电池状态的改变。需要将氧化还原反应与沉淀溶解平衡联合，求出Cu2＋的浓度，然后应用能斯特方程计算。 解：（1）－)∣Cu/Cu2＋(0.5mol·L－1)‖Ag＋(0.50mol·L－1)∣Ag(+ 电池反应：2Ag＋＋Cu＝2Ag＋Cu2＋ （2）φ－＝φ(Cu2＋/Cu)＝φθ(Cu2＋/Cu)＋(0.0592/2)lg[Cu2＋] ＝0.337＋ ＝0.329V φ＋＝φ(Ag＋/Ag)＝φθ(Ag＋/Ag)＋0.0592lg[Ag＋] ＝0.799＋ ＝0.781V E＝0.781－0.329＝0.452V （3）设通H2S达饱和后，平衡时[Cu2＋]＝xmol·L－1 Cu2＋＋H2S＝CuS＋2H＋ 起始浓度/mol·L－10.500.100 平衡浓度/mol·L－1x0.102×(0.50–x)

因为Ksp(CuS)＝1.27?10－36很小，所以达平衡时x数值很小，所以0.50－x≈0.50

解得x＝1.86×10－13

则此时φ－＝φ(Cu2＋/Cu)＝φθ(Cu2＋/Cu)＋(0.0592/2)lg[Cu2＋]

＝0.337＋0.0296lg(1.86×10－13)

＝－0.04V

E＝0.781－(－0.04)＝0.821V

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2.已知酸性介质中下面两个元素的元素电势图：

请回答下列问题：

（1）计算；φθ(IO3－/I－)＝?φθ(IO3－/HIO)＝?

（2）指出电势图中哪些物质能发生歧化反应，并写出反应方程式；

（3）在酸性介质中H2O2与HIO3能否反应； （4）在酸性介质中I2与H2O2能否反应；

（5）综合考虑（3）、（4）两个反应，HIO3与H2O2反应最终结果是什么？用反应式说明。

--??(IO3/I)?1.195?5?0.535?1解：（1） ?1.085V6（2）1.45>1.13所以HIO能发生歧化反应 1.77>0.68所以H2O2能发生歧化反应； 10HIO＝2HIO3＋4I2＋4H2O 2H2O2＝2H2O＋O2 （3）在酸性介质中，因为φθ(IO3－/I2)＝1.195V>φθ(O2/H2O2)＝0.68V，所以H2O2与HIO3能反应。H2O2＋HIO3→I2＋O2 （4）在酸性介质中，因为φθ(H2O2/H2O)=1.77V>φθ(IO3－/I2)=1.195V，所以I2与H2O2能反应。I2

＋H2O2→H2O＋IO3－ （5）H2O2＋HIO3→I2＋O2 I2＋H2O2→H2O＋IO3－ 上面两个方程式相加，最终方程式实质为H2O2的分解反应，即 2HIO3＋5H2O2＝I2＋5O2＋6H2O I2＋5H2O2＝2HIO3＋4H2O 所以总反应为：2H2O2＝O2＋2H2O 3.氧化还原滴定的指示剂在滴定中点时因与滴定操作溶液发生氧化还原反应而变色。为选择用重铬钾滴定亚铁溶液的指示剂，请计算出达到终点([Fe2＋]＝10－5mol·L－1，[Fe3＋]＝10－2mol·L－1)时Fe3＋

＋e－＝Fe2＋的电极电势，由此估算指示剂的标准电极电势应当多大。

解：指示剂作为氧化剂氧化亚铁的反应，在滴定终点时必须具备φ(Cr2O72－/Cr3＋)=φ(Fe3＋/Fe2

＋

)=φIn（Ox/Red））。

4.用能斯特方程计算与二氧化锰反应得到氯气的盐酸在热力学理论上的最低浓度。 解题思路盐酸浓度不为1，属于非标准状态，要使反应发生，即φ(MnO2/Mn2＋)>φ(Cl2/Cl－)。

解：反应方程式为MnO2＋4HCl＝MnCl2＋2H2O＋Cl2↑

正极反应：MnO2＋4H＋＋2e－＝Mn2＋＋2H2O

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负极反应：Cl2＋2e－＝2Cl－

反应发生，φ＋>φ－

假定反应中[Mn2＋]＝1mol·L－1，p(Cl2)＝100kPa。

因为反应中H＋和Cl－都来自于盐酸，所以其浓度均等于盐酸浓度。

解得[HCl]＝5.4mol·L－1

5.．用能斯特方程计算电对H3AsO4/H3AsO3在pH＝0，2，4，6，8，9时的电极电势。用计算结

果绘制pH－电势图，并用该图判断反应

H3AsO4＋2I－＋2H＋H3AsO3＋I2＋H2O在不同酸度下的反应方向。

解题思路问题关键在于电对H3AsO4/H3AsO3的电极电势数值受溶液pH的影响，而I2/I－的电极电势与溶液pH无关。所以在一定情况下，因电对H3AsO4/H3AsO3电极电势数值的改变，反应的方向会发生改变。 解：按方程式所写： 正极反应：H3ASO4＋2H＋＋2e－＝H3ASO3＋H2O 负极反应：I2＋2e－＝2I－ 假定反应中[H3ASO4]＝1mol·L－1，[H3ASO3]＝1mol·L－1，则： pH＝0时，φ＝0.58－0.0592×0＝0.58－0＝0.58V pH＝2时，φ＝0.58－0.0592×2＝0.58－0.1184＝0.4616V pH＝4时，φ＝0.58－0.0592×4＝0.58－0.2368＝0.3432V pH＝6时，φ＝0.58－0.0592×6＝0.58－0.3552＝0.2248V pH＝8时，φ＝0.58－0.0592×8＝0.58－0.4736＝0.1064V pH＝9时，φ＝0.58－0.0592×9＝0.58－0.5328＝0.0472V 所以电对H3AsO4/H3AsO3的电极电势随溶液pH的升高而降低。而φ(I2/I－)＝0.535V，所以此反应逆转的最低pH为φ＋＝φ－，即0.58－0.0592pH＝0.535 pH＝0.76

所以pH>0.76时，反应向左进行；pH<0.76时反应向右进行。

6．利用半反应Ag＋＋e－Ag和AgCl的浓度积计算半反应AgCl＋e－极电势。 解法一：

将半反应AgCl＋e－Ag＋Cl－视为半反应Ag＋＋e－Ag的非标准状态，则φθ(AgCl/Ag)

Ag＋Cl－的标准电

＝φ(Ag＋/Ag)＝φθ(Ag＋/Ag)＋0.0592lg[Ag＋]

AgClAg＋＋Cl－