第四章 高分子的热运动与力学状态 66

低）；

③ 网型及体型高聚物的曲线。

22. 为什么有些结晶高聚物在晶相熔化后出现高弹态？

23. 画出结晶聚合物的ε~T曲线示意图，标明转变温度（包括分子量、完全结晶、

半结晶的影响），并从分子运动论角度简要说明之。

24. 试说明下列橡胶Tg不同的原因： BR NR SBR CR NBR -108 -73 -61 -40 -36 如果橡胶的结构已定，要想进一步提高其耐寒性，应采取什么措施？

25. 现有具有下列化学结构单元的几组高聚物，试估计各组高聚物的Ｔg高低顺

序，写出其结构式并说明理由： （１） PE PP PAN PVC

（２） -O(CH2)6OCO(CH2)6CO- -NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO- NH (CH2)6NHCO- -CO

（３） -O(CH2)8OCO(CH2)8CO-

-O- -OCO(CH2)3CO-

-O CH2 - - CH2OCO CH2 - -CH2CO-

（４）聚乙烯 尼龙－６ 聚对苯二架酸乙二酯 （５）聚苯乙烯 聚碳酸酯 聚苯

（６）聚二甲基硅氧烷 聚氯乙烯 顺－１,４聚丁二烯 聚苯乙烯 聚乙烯

（７）线型聚乙烯 聚丙烯 乙烯－丙烯共聚物

（８）聚氯乙烯 聚氯乙烯含有１０％重量含量的邻苯二甲酸 二辛酯 聚氯乙烯含有１０％重量含量的邻苯二甲酸二 丁酯

26. 下图是实验测得的三种不同结构的聚苯乙烯的热机曲线，请标明各转变点的名

称，并从分子运动机理说明这三种聚苯乙烯各属于什么聚集态结构。

第四章 高分子的热运动与力学状态 67

27. 在同一坐标上画出全同聚丙、聚苯乙烯、顺丁橡胶的热机曲线，并标出各自的

转变温度。

28. 甲、乙、丙三种高聚物其形变－温度曲线如图所示，问此三种高聚物在常温下

可分别用作什么材料？

29. 高聚物成型加工的上限温度和下限温度分别是什么？其下限温度由哪些因素

决定？

30. 各举一例说明影响高聚物耐热性和耐寒性的因素。

31. 何为高聚物的次级转变？其转变机理如何？举例说明它在高聚物研究中的实

际意义，目前有哪些方法来测定次级转变？

32. 甲苯的玻璃化温度为－160℃，若以甲苯作聚苯乙烯的增塑剂，试估计含而不

露20%体积分数的聚苯乙烯的玻璃化温度是多少？

33. 已知某高聚物样品中，丁二烯的含量为25%，苯乙烯的含量为75%，用什么

方法可以证明该样品是共聚物而不是均聚物的共混物？

34. 若从实验得到一些高聚物的热机械曲线如下图，试问它们各适合作什么材料

（橡胶、塑料、纤维）？为什么？

35. 假定自由体积分数的分子量依赖性为： fM=f∞+A/Mn

式中fM——分子量为Mn时的自由体积分数 f∞——分子量无限大量的自由体积分数 A——常数 试推导：Tg= Tg (∞)-K/Mn

式中：Tg (∞)——分子量为无穷大时的Tg