(A) H2S (Ka1 = 1.3×10-7, Ka2 = 7.1×10-15) (B) H2C2O4 (Ka1 = 5.9×10-2, Ka2 = 6.4×10-5)
(C) H3PO4 (Ka1 = 7.6×10-3, Ka2 = 6.3×10-8,Ka3 = 4.4×10-13 ) (D) HCl+一氯乙酸 (一氯乙酸的Ka = 1.4×10-3)
31.用0.1 mol/LNaOH溶液滴定0.1 mol/L pKa = 4.0的弱酸, 突跃范围为7.0~9.7, 则用0.1 mol/L NaOH滴定0.1 mol/L pKa = 3.0的弱酸时突跃范围为-( )
(A) 6.0~9.7 (B) 6.0~10.7 (C) 7.0~8.7 (D) 8.0~9.7
32.以同浓度NaOH溶液滴定某一元弱酸(HA),若将酸和碱的浓度均增大10倍, 两种滴定pH相同时所相应的中和百分数是-( )
(A) 0 (B) 50 (C) 100 (D) 150
33.测定(NH4)2SO4中的氮时,不能用NaOH标准溶液直接滴定,这是因为 ( )
(A) NH3 的Kb太小 (B) (NH4)2SO4不是酸 (C) NH4+的Ka太小 (D) (NH4)2SO4中含游离H2SO4 34.以甲基红为指示剂,能用NaOH标准溶液准确滴定的酸是-( ) (A) 甲酸 (B) 硫酸 (C) 乙酸 (D) 草酸
35.现有一含H3PO4和NaH2PO4的溶液,用NaOH标准溶液滴定至甲基橙变色, 滴定体积为a(mL)。同一试液若改用酚酞作指示剂, 滴定体积为b(mL)。则a 和b的关系是-( ) (A) a>b (B) b = 2a (C) b>2a (D) a = b
36. (0614)移取含H2SO4和H3PO4的混合溶液50.00 mL, 以0.1000 mol/L NaOH溶液进行电位滴定,从滴定曲线上查得下列数据:
V(NaOH)/mL 22.00 30.00 溶液pH 4.66 9.78
则混合溶液中H3PO4的浓度是-------( ) (H3PO4的pKa1~pKa3为 2.12、7.20、12.36) (A) 0.00800 mol/L (B) 0.0160 mol/L (C) 0.0240 mol/L (D) 0.0320 mol/L 37.下列哪种溶剂,能使HAc、H3BO3、HCl和H2SO4四种酸显示出相同的强度来?--( ) (A) 纯水 (B) 液氨 (C) 甲基异丁酮 (D) 乙醇
38.含0.10mol/L HCl和0.20mol/L H2SO4的混合溶液的质子条件式是 ( )
(A) [H+] = [OH-]+[Cl-]+[SO42-] (B) [H+]+0.3 = [OH-]+[SO42-] (C) [H+]-0.3 = [OH-]+[SO42-]
(D) [H+]-0.3 = [OH-]+[SO42-]+[HSO4-]
39.多元酸分步滴定时,若浓度均增加10倍,滴定pH突跃大小变化--( ) (A) 1 (B) 2 (C) 10 (D) 不变化
40.将PO43-以MgNH4PO4·6H2O形式沉淀,经过滤、洗涤后先用过量HCl标准溶液溶解, 而后以NaOH标准溶液返滴定,此时应选的指示剂是-( )
(A) 甲基橙 (B) 石蕊 (C) 酚酞 (D) 百里酚酞 41.以下实验中所用的NaOH或NH3需要除去CO32-的是-( )
(A) 用以中和酸并调至pH=4沉淀CaC2O4 (B) 用以中和酸并调至pH=5用EDTA滴定Pb2+
(C) 用以中和酸并调至pH=13用EDTA滴定Ca2+ (D) 配制NaOH标准溶液用以滴定H3PO4(甲基橙指示剂) 二．填空题
1.亚磷酸(H3PO3)的pKa1和pKa2分别是1.3和6.6, 其存在形式有H3PO3, H2PO3-和HPO32-三种。请说明在下列pH条件下亚磷酸存在的主要形式。 pH = 0.3 pH = 1.3 pH = 3.95 pH > 6.6
2. pH为7.20的磷酸盐溶液(H3PO4的pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3 = 12.36), 磷酸盐存在的主要形式为__________和____________; 其浓度比为__________。 3.比较以下各对溶液的pH大小(用符号 >、 = 、< 表示)
(1) 同浓度的NaH2PO4(a)和NH4H2PO4(b): (a)____(b) (2) 同浓度的Na2HPO4(c)和(NH4)2HPO4(d): (c)____(d)
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[已知pKb(NH3) = 4.74,H3PO4的pKa1~pKa3分别是 2.16,7.20,12.36]
4.已知甲基橙pK(HIn) = 3.4,当溶液pH = 3.1时[In-]/[HIn]的比值为_____; 溶液pH = 4.4时[In-]/[HIn]的比值为____; 依通常计算指示剂变色范围应为pH = pK(HIn)±1,但甲基橙变色范围与此不符,这是由于___。 5.根据下表所给数据,判断在以下滴定中化学计量点及其前后0.1%的pH。 pＨ 滴定体系 NaOH滴定HCl(0.1 mol/L) NaOH滴定HCl(1 mol/L) HCl滴定NaOH(0.01 mol/L) 化学计量点 前0.1% 4.3 化学 计量点 7.0 pＨ 滴定体系 NaOH滴定HCl NaOH滴定HA HCl滴定B pＨ 浓度 0.1 mol/L 1 mol/L 化学计量点 前0.5% 4.3 化学 计量点 4.6 化学计量点 后0.5% 4.9 化学计量点 前0.1% 4.3 化学 计量点 7.0 8.7 5.3 化学计量点 后0.1% 9.7 化学计量点 后0.1% 9.7 6.根据下表所给数据,推断在下列滴定中化学计量点及其前后0.1%的pH。 (浓度均为0.1 mol/L)
7.根据下表所给数据,推断用NaOH滴定H3A至第一化学计量点及其前后0.5%的pH。
8.用0.1000 mol/L NaOH滴定25.00 mL 0.1000 mol/L HCl,若以甲基橙为指示剂滴定至pH = 4.0为终点,其终点误差Et = _______________%。
9.如何测定以下物质(混合液中为画线组分)?指出必要试剂、标准溶液及指示剂。 必要试剂 标准溶液 指 示 剂 物质 CH3NH2(甲胺) NaAc H3BO3(硼酸) Na2B4O7·10H2O(硼砂) C6H5NH3+Cl(盐酸苯胺) H3BO3 硼砂 能否直接滴定 指示剂 HCl+H3BO3 9.说明表中各物质能否用中和法直接滴定(不加任何试剂)。若能, 请指出指示剂。
[pKb(CH3NH2) = 3.38, pKb(C6H5NH2) = 9.38, pKa(HAc) = 4.74, pKa(H3BO3) = 9.24]
10. NH4+的酸性太弱,用NaOH直接滴定时突跃太小而不能准确滴定。采用返滴定法___准确测定(填能或不能),其原因是______ _____________。
11.采用蒸馏法测定NH4+时预处理的方法是_____。 若用HCl溶液吸收,采用NaOH标准溶液为滴定剂时应选____为指示剂, 若滴定至pH = 7, 终点误差为____值(指正或负)。若改用H3BO3吸收,应采用_____为滴定剂。后一方法优于前者的原因是______。
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12.某人用HCl标准溶液来标定含CO32-的NaOH溶液(以甲基橙作指示剂),然后用NaOH溶液去测定某试样中HAc,得到的w(HAc)将会_______。又若用以测定HCl-NH4Cl溶液中的w(HCl),其结果会_________。(填偏高、偏低或无影响)
13.NaOH溶液浓度标定后由于保存不妥吸收了CO2, 以此标准溶液测定草酸摩尔质量时,结果_____;若以此标准溶液测定H3PO4浓度(甲基橙指示剂)其结果____。(填偏高、偏低或无影响)
14.下图是用蒸馏法测定铵盐的简单流程,试填写所需试剂、产物、现象及结果的计算。 ┏━━━┓ 指示剂┃ ┃ ┗━━━┛
┏━━━┓ 滴定 │ ┏━━━━┓ ↓ 加入┃ ┃ ↓滴定剂┃ ┃ ┗━━━┛ ┗━━━━┛ ┏━━┓ ┏━━┓ ┏━━━━━━━┓ ┃试样┃——→ ┃ ┃———————→┃ ┃ ┗━━┛蒸馏出 ┗━━┛吸收在H3BO3中 ┗━━━━━━━┛
┏━┓ ┏━┓ 颜色变化 ┃ ┃色至┃ ┃色 ┗━┛ ┗━┛ 结果计算,w(NH4+) = __________________________. 三．计算题
1.假设某酸碱指示剂HIn的变色pH范围为2.60, 若观察到刚显酸式(HIn)色时比率[HIn]/[In-]和碱式(In-)色
时[In-]/[HIn]是相同的。当指示剂刚显酸色或碱色时,HIn或In-形体所占的百分比为多少?
2 .0.20 mol/L某二元酸(H2A)溶液,用等浓度的NaOH标准溶液滴定,计算滴定至第一个化学计量点的pH?(设H2A的Ka1 = 4.0×10-4,Ka2 = 2.5×10-9)
3.计算以0.20 mol/L Ba(OH)2溶液滴定0.10 mol/L HCOOH溶液至化学计量点时,溶液的pH为多少? [Ka(HCOOH) = 2.0×10-4]
4.用0.20 mol/L NaOH滴定0.20 mol/L HCl(其中含有0.10 mol/L NH4Cl)。
(1) 计算化学计量点的pH;(2) 若滴定至pH = 7.0, 问终点时有百分之几的NH4+变为NH3; (3) 此时终点误差是多少? [pKa(NH4+)为9.26]
5.硼酸(以HA表示)是一种很弱的酸(pKa = 9.2),不能用 NaOH 直接滴定,但若加入足量的甘露醇(以R表示)使之生成络合物R2A-, 则可准确滴定。 若用 0.020 mol/L NaOH滴定0.020 mol/L 硼酸,[R]终= 0.20 mol/L。 试计算: (1) 此条件硼酸的解离常数Ka?; (2) 化学计量点时溶液的pH; (3)若终点比化学计量点高0.5pH, 终点误差多大? (已知R2A-络合物的lg?1 = 2.5, lg?2 = 4.8)
7.假设有NaOH和Na2CO3的混合物干燥试样(不含其它组分)0.4650 g, 溶解并稀释至50 mL, 当以甲基橙为指示剂, 用0.200 mol/L HCl 溶液滴定至终点时, 消耗50.00 mL。计算混合物中NaOH和Na2CO3的质量各为多少克? [Mr(NaOH) = 40.00, Mr(Na2CO3) = 106.0]
8. 移取FeCl3-HCl试液25.00 mL, 调节酸度至pH = 2,加热, 以磺基水杨酸为指示剂, 用0.02012 mol/L EDTA滴定至由紫红变为浅黄色, 计耗去20.04 mL。
另取同量试液加入20.04 mL 0.02012 mol/L EDTA(Na2H2Y), 加热, 冷却后, 以甲基红为指示剂, 用0.1015 mol/L NaOH 滴定, 消耗了32.50 mL。试求试液中HCl的浓度。
9. 0.30mol/L H3PO4溶液与0.20mol/L Na3PO4溶液等体积混合,计算该缓冲溶液的pH(H3PO4的pKa1 ~pKa3
分别为2.12、7.20、12.36)。
10. 以0.100mol/L NaOH溶液滴定0.100mol/L某二元弱酸H2A溶液。已知当中和至 pH = 1.92时, x(H2A) = x (HA-);中和至pH = 6.22时, x (HA-) = x (A2-)。 计算: (1)中和至第一化学计量点时, 溶液的pH为多少?选用何种指示剂? (2)中和至第二化学计量点时, 溶液的pH为多少?选用何种指示剂?
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11.今以某弱酸HA及其共轭碱A-配制缓冲溶液,已知其中[HA]= 0.25mol/L。 往上述 100mL缓冲溶液中加入5.0mmol固体NaOH后(忽略其体积的变化),溶液的pH = 4.60。 计算原缓冲溶液的pH(设HA的pKa = 4.30)。
12.某分析工作者用NH3和NH4Cl制备pH = 9.49的缓冲溶液200mL。问:
(1) 该缓冲溶液中NH3和NH4Cl的平衡浓度之比为多少? (2) 若向上述缓冲溶液中加入1.0 mmol固体NaOH(忽略体积变化)。欲使其pH的改变不大于0.15 pH,则原缓冲溶液中 NH3和NH4Cl 的最低浓度各为多少? (NH3的pKb = 4.74) 12.血液试样中总二氧化碳??HCO3????CO??含量可通过酸化试样测量CO的体积进行测定。今测得某血液
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试样中CO2总浓度为28.5 mmol/L，在37℃时该血液的pH为7.48。试问该血液试样中HCO3-和CO2的浓
度各是多少？(已知H2CO3的Ka1=7.9×10-7，Ka2=1.3×10-10)
13.若将25mL 0.20 mol/L NaOH溶液加入20mL 0.25 mol/L 硼酸溶液中，所得溶液的pH是多少？ [已知Ka (H3BO3)=6.4 ×10-10]
14.为配制pH = 4.50，离子强度为0.250 (用活度)的缓冲溶液需向500 mL 0.100 mol/L HAc溶液中加入多少毫升0.100 mol/L NaOH和多少克NaCl ? [已知pKa(HAc) = 4.74， a(Ac-) = 450 pm，Mr(NaCl) = 58.44] 15.现有某试样0.2528 g，以酚酞作指示剂，用0.0998 mol/L HCl标准溶液滴定，需HCl溶液14.34 mL；以甲基橙作指示剂，需HCl溶液35.68 mL。试问该试样由NaOH、Na2CO3和NaHCO3中的哪些组分组成？其质量分数各是多少？ 下列数据可供选用：Mr(NaOH)=40.01, Mr(Na2CO3)=105.99, Mr(NaHCO3)= 84.01 )
16.现有一HAc-NaAc缓冲溶液，其[ H+ ]为9.0 ? 10-6mol/L，今将10.0 mmol HCl加入1 L该溶液中时，[H+]变为1.0 ? 10-5mol/L，试计算原缓冲溶液中HAc和NaAc的浓度。[已知Ka(HAc)=1.8 ? 10 –5 ]
17.现由某弱酸HX ( pKa = 5.30 )及其共轭碱NaX配制pH为5.00的缓冲溶液。若在100 mL缓冲溶液中加入10 mmol HCl，试向最初缓冲溶液的浓度需多大时才能因酸的加入而使溶液的pH只改变0.20单位？ 18.欲配制pH = 5.00，缓冲容量? = 0.28 mol / L的六次甲基四胺[ (CH2)6N4：Kb = 1.4 ? 10-9；Mr = 140.19 ]缓冲溶液200 mL，试问需要六次甲基四胺多少克？浓盐酸(浓度为12mol/L )多少毫升？ 19.欲配制500 mL离子强度I = 0.020的硼砂缓冲溶液。试问：
( 1 ) 需硼砂 ( Na2B4O7·10H2O：Mr = 381.37 )多少克？ ( 2 )此缓冲溶液的pH和缓冲容量是多少？ [ H3BO3：Ka = 5.8 ? 10-10；I = 0.020，γ(H2BO3-) = 0.870 ]
20.欲配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol/L的缓冲溶液100 mL,使其溶液的pH为2.00,需氨基乙酸多少克?需加入1.0 mol/L的强酸或强碱多少毫升? 已知氨基乙酸盐H2A+的Ka1 = 4.5×10-3, Ka2 = 2.5×10-10, Mr(NH2CH3COOH) = 75.07。
21.为配制pH为7.20的磷酸盐缓冲溶液(总浓度为1 mol/L)500 mL, 应取1.0 mol/L H3PO4和1.0 mol/L Na2HPO4溶液各几毫升? (H3PO4的pKa1~pKa3分别为2.12、7.20、12.36)
22.将0.20 mol/L NH4Cl ─ 0.20 mol/L NH3 溶液与0.020 mol/L HAc ─ 0.020 mol/L NaAc溶液等体积混合,计算混合后溶液的pH。
23. 取10 mL pH = 4.74的醋酸缓冲溶液,加至某分析操作液中, 使其总体积为100 mL,如果要求该操作液具有最大缓冲容量0.10 mol/L,那么欲配制500 mL此缓冲溶液需取冰醋酸(17 mol/L)多少毫升? 需醋酸钠NaAc·3H2O多少克? [Mr(NaAc·3H2O) = 136, pKa(HAc) = 4.74] 24.用0.020 mol/L EDTA滴定25 mL pH为1.0的含Bi3+、Zn2+的混合溶液(浓度均为0.020 mol/L),在滴定Bi3+后,为调节pH至5.5以滴定Zn2+, 应当加入六次甲基四胺多少克? Zn2+滴定终了时溶液pH又是多少? {pKb[(CH2)6N4] = 8.87, Mr[(CH2)6N4] = 140 }
25.有一磷酸盐混合液25.00 mL, 选酚酞为指示剂需10.00 mL HCl标准溶液(浓度约0.5 mol/L), 若改用甲基橙为指示剂则需50.00 mL同样浓度的HCl溶液。计算原试液的pH。 (H3PO4的pKa1~pKa3分别为2.12、7.20、12.36)
26.称取1.250 g 纯一元弱酸HA, 溶于适量水后稀至50.00 mL, 然后用0.1000 mol/L NaOH 溶液进行电位滴
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