分析化学自学指导方案

（适用于化学系各专业本专科学生）

化学系分析化学教研室

制作人：庄会荣

2005.8

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第一章绪论及定量分析化学概论

一、基本知识：

1、分析方法的分类

根据分析任务分：定性分析、定量分析和结构分析

根据分析分析对象分： 无机分析和有机分析 根据测定原理分： 化学分析和仪器分析

根据操作方法分：常量分析、半微量分析和微量分析 方 法 试样质量/ mg 试液体/mL

常量(Macro)分析 >100 >10 半微量(semimicro) 10~100 1~10 微量(micro) 0.1~10 0.01~1 超微量(ultramicro) <0.1 <0.01

2、定量分析过程

（1）取样：分析试样具有代表性; 最小采样量

mQ?kd2

kg

（2）试样分解和分析试液的制备;

? 溶解法：水、酸、碱或混合酸作为溶剂。

? 熔融法 酸性熔剂：K2S2O7及KHSO4，用石英或铂坩埚。

碱性熔剂Na2CO3，NaOH，Na2O2，用铁、银或刚玉坩埚。 ? 灰化法（有机试样） （3）分离及测定

加掩蔽剂掩蔽 化学分离

. （4）分析结果的计算及评价

根据分析过程中有关反应的计量关系及分析测量所得数据，计算试样中待测组分的含量。对于测定结果及误差分布情况，应用统计学方法进行评价。 定量分析结果的表示：

固体试样：常用质量分数表示 ?B?液体试样：物质的量浓度：C?mB msn 单位mol/L。 M3、 准确度和误差

准确度－Accuracy:指测量值与真值之间接近的程度，其好坏用误差来衡量。

绝对误差（Absolute error）：表示测量值（X）与真值（XT）的差。 Ea?x?xT 相对误差（Relative error）：表示误差在真值中所占的百分率。 Er?x1?x2?x3?....?xn1nx???xinni?1

Eax?100%

误差或相对误差为正值——表示分析结果偏高；为负值——表示分析结果偏低。误差越小，测量值的

1

准确度越好。

4 精密度和偏差

精密度Precision－ 用相同的方法对同一个试样平行测定多次，得到结果的相互接近程度。以偏差来衡量其好坏。

（1） 偏差Deviation一表示测量值与平均值之间的差值。 个别测量值的绝对偏差—Absolute deviation di?x?x 相对偏差—Relative deviation Rdi? 一组测量值的算术平均偏差— average deviation

相对平均偏差（Rd%）—relative average deviation

Rd%?d?100%x

dix?%

d?d1?d2???dnn 5、 准确度和精密度的关系

→精密度是保证准确度的先决条件。精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。 → 高的精密度不一定能保证高的准确 6、误差的来源（Sources of error）

（1） 系统误差 — systematic error 由固定的原因造成的。

特点：单向性、重复性、可测性。

可用校正法消除。

根据其产生的原因分为以下4种： * 方法误差（method error）：分析方法本身不完善而引起的。 * 仪器和试剂误差（instrument and reagent error）：仪器本身不够精确，试剂不纯引起误差。 * 操作误差（operational error）：分析人员操作与正确操作差别引起的。 * 主观误差（Personal error）：分析人员本身主观因素引起的。 （2）随机误差- random error

由某些偶然原因造成的。服从―统计规律‖。 有限此测定：服从t分布

无限次测定：服从正态分布 特点：对称性、单峰性和有界性 7、系统误差的检查方法

标准样品对照试验法、标准方法对照试验法、标准加入法（加入回收法）、内检法、外检法 8、有效数字

（1）位数。直接与测定的相对误差有关 （2）有效数字的修约规则

―四舍六入五成双，五后有数就进一，五后没数要留双

（3）计算规则 加减法：当几个数据相加减时，它们和或差的有效数字位数，应以小数点后位数最少的数据为依据，因小数点后位数最少的数据的绝对误差最大。

乘除法：当几个数据相乘除时，它们积或商的有效数字位数，应以有效数字位数最少的数据为依

据，因有效数字位数最少的数据的相对误差最大。

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（4）正确选用量器和仪器

9、终点误差Et 滴定终点与计量点不符合，而造成的分析误差 10、滴定分析法对化学反应要求

（1）必须具有确定的化学计量关系。 （2）反应必须定量地进行。

（3） 必须具有较快的反应速度。

（4） 必须有适当简便的方法确定终点。 （5） 共存物不干扰测定。 11、滴定方式

◎直接滴定法 ◎ 返滴定法 ◎置换滴定法。 ◎间接滴定法

12、标准溶液和基准物质

（1）标准溶液配制: 直接法和标定法

（2）标准溶液浓度的表示： 物质的量浓度和滴定度

基本单元的选择，以化学反应的计量关系为依据

13、滴定分析计算

二、基本理论

分析化学中的误差

滴定分析

三、基本方法

1．多向学生介绍一些分析化学发展和应用的资料，介绍其发展趋势，使学生建立起分析化学这门课程的概念，培养学生学习的兴趣。学生要对照上课笔记，细读、精读、研究、讨论教材相关内容，多看一些有关的参考书，以加深和巩固对课堂讲授内容的认识。 2、认真及时完成书面作业

3、完成教师指定的课外思考题、习题等课外作业。

4、尽量多做一些教材、分析化学习题精解、分析化学例题与习题等参考书上相关的题目，重点是试样的采集和分解方法、系统误差、偶然误差、准确度、精密度、有效数字、基准物质、滴定分析法的有关计算等，对所学知识做到融会贯通。

四、典型例题分析

例1：有一样品 mQ = 20 kg ， k =0.2 kg / mm2, 用6号筛过筛, 问应缩分几次？

解： mQ ≥ kd 2 = 0.2 ? 3.36 2 = 2.26 (kg)

缩分1次剩余试样为20 ? 0.5 = 10 (kg)，

缩分3次剩余试样为20 ? 0.53= 2.5 (kg) ≥ 2.26， 故缩分3次。

例2：测Cu合金中Cu含量，81.16％、81.20％、81.18％xT=81.13%.求Ea、Er

81.16?81.20?81.18x?%?81.18%3解：

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