第二章 有机化合物的结构本质与构性关系
1. (1) sp3 (2) sp (3) sp2 (4) sp (5) sp3 (6)sp2 2. (1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类
3.π键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。
第四章 开 链 烃
1.
(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷 (2) 3-甲基戊烷 (3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷 (4) 顺-3-甲基-3-己烯 or (Z)-3-甲基-3-己烯 (5) 2,2,4-三甲基-3-乙基戊烷 (6) 3,5-二甲基-3-庚烯 (7) 2,3-己二烯 (8) 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 (9) 2,5,6-三甲基-3-庚炔 (10)1-丁炔银 (11)3-甲基-1,4-戊二炔 (12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔 2.
CH3(1)CHCHCHCH(CH)4CH3223CH25CH3(3) (CH)2CHC CH(CH)233CH25(5) (CH)2CHC CH(CH)3CH323CH25HCCHCH23(7) 3C CHCH3(9) CH CH2HHC3C CC CHHCH3(10) (6)CH3(4) CHCHCH C(CH)3CH3223HC3HHCHCHCH223(2) (CH)2CHCHCHCH 3223C C(8) (CH)2CHC C C CCH(CH)2 33HC52HC3C CCH25CH3
3.
ClClClClClCl ClCl 4.
HCCH523(1)C C HHHHC52C CHCH 3 1
(Z)-2-戊烯 (E)-2-戊烯
H5C2(2)CCHCH(CH3)2HHH5C2CH(CH3)2HCC
(Z)-2-甲基-3-己烯 (E)-2-甲基-3-己烯
HCCH225(3)5 C CHCH3HCCH523C C CHH25 (Z)-3-甲基-3-己烯 (E)-3-甲基-3-己烯
HCCHCHCH52(4)223 C CHHCC253HCCH5225C C HCCHCHCH3223 (Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 (E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯
HCHHCHCH(CH)25(5)232 C CC C HCHCCHCHCH(CH)3325232 (Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯 (E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯
CH3(6)H C CHCCH CH32HCCH33C CHCH CH2 (Z)3-甲基-1,3-戊二烯 (E)3-甲基-1,3-戊二烯
5.
(1)(2) 2,3,3-三甲基戊烷 2,3-二甲基-3-乙基戊烷
(3)
(4) (5) 2,3-二甲基-1-戊烯
(6) 6-甲基-5-乙基-2-庚炔
(7)
2,3-二乙基-1-己烯-4-炔
(8) CH C C CHCHCH 223CHCH33 6. (1)和(3) (2)和(4) (5)和(6)
7.
BrBrClClHHBrH (1) (2)(3)H BrHHHHHHBrBr 8.
2
1-庚烯 2-庚烯 3-庚烯 2-甲基-1-己烯
3-甲基-1-己烯 4-甲基-1-己烯 5-甲基-1-己烯 2-甲基-2-己烯
3-甲基-2-己烯 4-甲基-2-己烯 5-甲基-2-己烯 2-甲基-3-己烯 3-甲基-3-己烯 2,3-二甲基-1-戊烯 2,4-二甲基-1-戊烯 3,5-二甲基-1-戊烯
3,3-二甲基-1-戊烯 2-乙基-1-戊烯 3-乙基-1-戊烯 2,3-二甲基-2-戊烯
2,4-二甲基-2-戊烯 3,4-二甲基-2-戊烯 3-乙基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 9.
(1) 官能团位置异构 (2) 顺反异构 (3) 碳链异构 (4) 官能团异构 (5) 碳链异构 (6) 碳链异构 10.
该化合物的分子式为C14H30 11.
(1) CHCHCHCHCH (2) (CH)CCHCH 32233223 Br(3) (CH)CCH(CH)3232BrBrCH3(4) CHCHCCH3225Br 12. (1)(CH)CCHCH(2) CHCHCHCH (3) CHCHCHCH32233223323 ClHC3(4) CHCOOH + 3C OHC3OH (5) CHCHCHCHHCHCHCH323C323OSOH3OOH(6) CHCHCHCBrCH (7)CHCCHCH 32223323Br(8) (CH)CCH CH + (CH)C CHCHBr 322322 CH CH2CHO (9) ( CHC CHCH ) n10) + ( CH C ) n(222ClCl 3
13. (CH3)2CHCH2CH3 ＞ CH3CH2CH3 ＞ C(CH3)4 ＞ CH4
烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及C—H键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应C—H键均裂的活性。
因为自由基相对稳定性次序为：＞＞＞·CH3，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合物中，红色标记的C—H键首先断裂。 14. (4) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) 即：
CH2=CHC+HCH3 ＞(CH3)3C+ ＞CH3CH2C+HCH3 ＞CH3CH2CH2C+H2 15. (1)
有机层 正己烷 正己烷
浓H2SO4
酸层 3-己烯 硫酸酯
(2) 液相 3-庚烯 3-庚烯 Ag(NH3)2+ 固相 1-己炔 1-己炔银
16. (1)
1-戊烯 溴褪色 Ag(NH3)2+ —
Br2/CCl4
1-戊炔 溴褪色 灰白色↓ 室温,避光
戊 烷 —
1-丁炔 灰白色↓
+ (2) Ag(NH3)2
溴褪色 2-丁炔 Br2/CCl4 —
丁 烷
(3) 1,3-丁二烯
1-己炔
2,3-二甲基丁烷 17.
—
室温,避光 —
溴褪色
Br2/CCl4
溴褪色 —
Ag(NH3)2+ —
灰白色↓
224(1)HC CH + HC CHH C CH CH 2+CCuCl,NHClHH,Ni2200~300℃HO2CHCHCHCH3223 (2)CH CH [CH CHOH]CHCHO23HSO,HgSO244
4