分光光度法复习题 下载本文

17-2-27摩尔吸光系数ε在分析化学中有何意义(A )

A. 摩尔吸光系数ε是衡量分析方法灵敏度的尺度,通常ε越大,方法越灵敏 B. 摩尔吸光系数ε是衡量分析方法灵敏度的尺度,通常ε越小,方法越灵敏

C. 摩尔吸光系数ε是朗白--比尔定律公式中的比例系数,如果知道摩尔吸光系数ε和比色皿厚度,测量出吸光度,即可由朗白--比尔定律公式求出所需浓度。

D. 摩尔吸光系数ε仅仅是朗白--比尔定律公式中的比例系数而已,无特殊的意义。 17-2-28 吸光物质的摩尔吸光系数与下列哪些因素有关:( A ) A..入射光波长;B.被测物质的浓度;C.络合物的离解度;D.掩蔽剂。

17-2-29示差法和一般光度法的不同点在于所用参比溶液不同,前者的参比溶液为(D ) A. 去离子水 B. 试剂空白 C. 比被测试浓度稍高的标准溶液 D. 比被测试液浓度稍低的标准溶液 三.判断题

17-3-1.可见分光光度法所用参比溶液的作用是调A=0. (√ ) 17-3-2.可见分光光度法测定KMnO4时,应选紫色光为入射光. (× ) 17-3-3.光度分析中,测定的吸光度越大,测定结果的相对误差越小(× ) 17-3-4.分光光度法,其他条件一定,ε越大,测定的灵敏度越高。(√ )

17-3-5.朗伯-比尔定律不仅使用于可见分光光度法,也使用于紫外分光光度法。 ( √ ) 17-3-6.透光率T与吸光物质浓度成反比 ( ×) 17-3-7吸收曲线是物质的浓度与吸光度之间的关系曲线

17-3-8将合符光的吸收定律的某有色溶液稀释,其最大吸收波长不移动,但峰高值降低 17-3-9入射光的强度会影响摩尔吸光系数

17-3-10在吸光度的测量中,参比溶液的透光度为0% 17-3-11Lambert-Beer定律是建立在单色光的基础之上

17-3-12在分析工作中,选择合适的显色反应是为了提高分析的灵敏度、准确度和重现性 17-3-13吸光系数和摩尔吸光系数的关系是Mε=a 17-3-14吸光度具有加和性

17-3-15溶液本身的化学因素会引起Lambert-Beer定律的偏离,而物理性质不会引起Lambert-Beer定律的偏离

17-3-18当A=0.368或T=0.434时,浓度的相对误差最小 F T F F T T F T F F

四、计算题:

17-4-1.某试液用2cm比色皿测量时,T=60%,若改用1cm或3cm比色皿,T及A等于多少? 解:A1=lg

1=ab1c (T1=60%,b1=2cm)① T1A2= lg

1=ab2c (b2=1cm) ② T2①∕②可得:T2=77% A1=0.11 同理当b3=3cm

T3=46% A3=0.33

17-4-2.某钢样含镍约0.12%,用丁二酮肟光度法(ε=1.3×10L·mol·cm)进行测定。试样溶解后,转入100mL容量瓶中显色,并稀释至刻度。取部分试液于波长470nm处用1cm比色皿进行测量,如要求此时的测量误差最小,应称取试样多少克?

4

-1

-1

解:

W?0.12%?1000?1.3?104?1?0.434

MNI 得: W=0.16g

17-4-3.有一溶液,每毫升含铁0.056mg,吸取此试液2.00mL于50mL容量瓶中显色,用1cm吸收池于508nm处测得吸光度A=0.400,计算吸光系数α和摩尔吸光系数ε。 解:(1)计算吸光系数α 显色液内Fe的浓度为

0.056?10?3?2?103c??2.2?10?3?g?

50由(7-2)式得

a?A0.400??1.8×102(L?g-1?cm-1) ?3bc1?2.2?10(2)计算摩尔吸光系数ε 显色液内Fe的浓度为:

0.056?10?3?2?103c??4.0?10?5(mol?L-1)

50?55.85??A0.40??1.0×104(L?mol-1?cm-1) ?5bc4.0?1017-4-4.用磺基水杨酸分光光度法测铁,称取0.5000g铁按矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]溶于

250mL水中制成铁标准溶液,测得吸光度为0.380。吸取5.00mL试样溶液稀释至250mL,从中吸取2.00mL按标准溶液显我条件显色定容至50mL,测得A=0.400,求试样溶液中的铁的含量(以gL计),已知Ar(Fe)=55.85, Mr[NH4Fe(SO4)212H2O]=482.18。 解:先计算铁标准溶液的浓度

-1

cFe?0.500?100055.85??0.2317(g?L?1)

250482.185.00?0.02317(g?L?1) 50由铁标准溶液显色后,显色溶液中的铁浓度为

0.2317?计算试样溶液显色后显色溶液中铁的浓度

由公式A=εbc, ε,b固定,A与c成正比,可得到

A标A试?c标c试 即

0.3800.02317 ?`0.400c试c`(g?L?1) 试?0.02439则试样溶液中铁的浓度为

`c试?0.02439?50?250?30.5(g?L-1)

2.00?5.00-4

17-4-5波长在508nm处,用分光光度法测定某组分,当浓度为2.5×10g/L,吸收池厚度为4cm时,测得吸光度A=0.190,已知摩尔吸光系数为10611.5,求该元素的原子量。(μ=55.85) 17-4-6某亚铁螯合物的摩尔吸光系数为12000;如果希望把透光率读数限在0.200-0.650之间(吸收池厚度为1.00cm),问分析的浓度范围是多少?

17-4-7已知摩尔质量为168g?mol-1某化合物,在λmax=272nm,εmax为1.35×104。称取0.250g该化合物配制成250mL的乙醇溶液,用1cm的吸收池,在272nm处测得A为0.702。求该化合物的含量?

17-4-8吸光光度分析中选择测定波长的原则是什么?若某一种有色物质的吸收光谱如图所示, 你认为选择哪一种波长进行测定比较合适?说明理由。 答:(1)吸光光度分析中选择测定波长的原则是“最大吸收原则”,即选择该有色物质的最大吸收光波长。

(2)根据该有色物质的吸收曲线,应该选择a

处对应的波长。

(3)选择该波长既可以提高测定的灵敏度还可以减少非单色光对郎佰—比尔定律的偏

离,提高测定的准确度。

17-4-9紫外—可见分光光度法中测量条件的选择包括哪几个方面? 答:主要包括:

(1)、入射波长的选择:通常是根据被测组分的吸收光谱,选择最强吸收带的最大吸收波长为入射波长。当最强吸收峰的峰形比较尖锐时,往往选用吸收稍低,峰形稍平坦的次强峰进行测定。

(2)、吸光度测量范围的选择:最适宜的测量范围为0.2~0.8之间。 (3)、参比溶液的选择

17-4-10已知维生素B12的最大吸收波长为361nm。精确称取样品30mg,加水溶解稀释至100mL,在波长361nm下测得溶液的吸光度为0.618,另有一未知浓度的样品在同样条件下测得吸光度为0.475,计算样品维生素B12的浓度。 答:根据郎伯—比尔定律,列出方程得:

A1 = εb30mg/100ml = 0.618 A2 =εbCx = 0.475

用单组分定量测定中的标准对照法: A1/A2=0.3/Cx=0.618/0.475 求出Cx=0.23mg/ml

即样品维生素B12的浓度为0.23mg/ml。