实验 T/C 。[M]/mol.L -1[I]/10mol.L 聚合时间/min -3-1转化率/% 1 2 3 4

60 80 60 60 1.00 0.50 0.80 0.25 2.5 1.0 1.0 10.0 500 700 500 7 50 75 60 50 17. 100℃，苯乙烯(M)在甲苯(S)中进行热聚合，测得数均聚合度与［S］/［M］比值有如下关系。求向甲苯的转移常数Cs，要制得平均聚合度为 2×105的聚苯乙烯，［S］/［M］应该多少？

Xn/105 3.3 0 1.62 5 1.14 10 0.80 15 0.65 20 [S]/[M] 18.某单体用不同浓度的某引发剂进行自由基聚合，引发速率单独测定，自由基寿命用光闸旋转法测定，有如下实验数据。引发速率和自由基寿命的变化均符合自由基聚合动力学规律，试求终止速率常数。 Ri/10-9mol.L-1.s-1 2.35 τ/s

0.73 1.59 0.93 12.75 0.32 5.00 0.50 14.85 0.29

第4章 自由基共聚合

思考题

1.无轨、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？举例说明这些共聚物名称中单体前后位置的规定。

2. 试用共聚动力学和概率两种方法来推导二元共聚物组成微分方程，推导时有哪些基本假定？

3.说明竞聚率r1、r2的定义，指明理想共聚、交替共聚、恒比共聚时竞聚率数值的特征。

4．考虑r1=r2=1、r1=r2=0 、r1r2=1等情况，说明F1=f(f1)的函数关系和图像特征。

5.示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。

f1=0.5时，低转化阶段的F1约是多少？

情况 1 r1 r2

6.醋酸烯丙酯（e=-1.13、Q=0.028）和甲基丙烯酸甲酯（e=0.41、Q=0.74）等摩尔共聚，是否合理？

0.1 0.1 2 0.1 1 3 0.1 10 4 0.5 0.5 5 0.2 0.2 6 0.8 0.8 7 0.2 0.8 8 0.2 5 9 0.2 10

7.甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯酯、丙稀腈等等单体与丁二烯共聚，交替倾向的次序如何？说明原因。（提示：如无竞聚率数据，可用Q、e值）

计算题

1. 氯乙烯—醋酸乙烯脂、甲基丙烯酸甲酯—苯乙烯两对单体共聚,若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15%(质量分数),根据文献报道的竞聚率,试求共聚物起始组成。

2、甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度=5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度=1mol/L，竞聚率：r1=0.40，r2=0.69；a、计算聚合共聚物起始组成（以摩尔分数计），b、求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。

3、氯乙烯（r1=1.67）与醋酸乙烯酯（r2=0.23）共聚，希望获得初始共聚物瞬时组成和85%转化率时共聚物平均组成为5%（摩尔分数）醋酸乙烯酯，分别求两单体的初始配比。

4、两单体竞聚率为r1=0.9，r2=0.083，摩尔配比=50：50，对下列关系进行计算和作图：a、残余单体组成和转化率； b、瞬时共聚物组成与转化率； c、平均共聚物组成与转化率；d、共聚物组成分布。

5. 0.3mol甲基丙烯腈和0.7mol苯乙烯进行自由基共聚，求共聚物中每种单元的链段长。

6. 0.75mol丙烯腈(M1,r1=0.9)和0.25mol偏二氯乙烯(M2,r1=0.4)进行共聚。

a.求共聚物中含三或三个以上单元丙烯腈链段的分数; b.要求共聚物组成不随转化率而变，求配方中两单体组成。 7. 0.414mol甲基丙烯腈MAN(M1)、0.424mol苯乙烯S(M2)、0.162mol α-甲基苯乙烯α-MS(M3)三元共聚,计算起始三元共聚物组成(以摩尔分数计)。竞聚率如下: MAN/S：r12=0.44,r21=0.37 MAN/α-MS:r13=0.38,r31=0.53 S/α-MS:r23=1.124,r32=0.627

8.丙烯酸和丙烯腈进行共聚，实验数据如下，试用斜率截距法求竞聚率。

单体中M120 的质量分数/% 单体中M125.5 的质量分数/% 30.5 59.3 69.5 78.6 86.4 25 50 60 70 80 9.根据下列Q、e值，计算竞聚率，与文献实验值比较。讨论这些单体Q、e方案的优点。

单体 丁二烯 甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯 氯乙烯 Q 2.39 0.74 1.00 0.044