3．芳烃的亲电取代反应和亲核取代反应都形成了相同的中间体。 （ ） 4．下列反应结果为亲核取代反应，过程为加成－消除反应。 （ ）

BrNH3 ( 液 )NaNH2NH2+NaBr

5．仲胺与醛酮的反应产物不是亚胺，而是烯胺。 （ ） 五、简要回答下列问题（本大题共2题，共8分）

1．什么是立体选择性反应和立体专一性反应？二者之间的关系如何？（本小题4分）

2．芳香酮ArCOR(其中R?Me)与HCN、NaHSO3等试剂发生亲核加成反应的活性比一般醛低，请用电子效应和空间效应等解释之。（本小题4分）

六、填空（根据题意，在下列各题的横线上填上正确的文字或符号，本大题共4题，每空1分，共10分） 1．烯烃发生亲电加成反应时，其加成方向符合 ，烯烃发生硼氢化反应时的立体化学为 。

2．为了更好地解释亲核取代反应的实际情况，提出了离子对历程，底物裂解时要形成三种离子，它们分别叫 、 和 。 3．周环反应有三大理论，它们分别是 、 和 。

4．消除反应方向遵循的规律主要有 和 。 七、写出下列反应的历程（本大题共3题，共18分） 1．

CH3HC2．

H3O+CH2CH3OHCH3 （本小题5分）

(CH3)3CCH2Br+Ag+EtOHH2O(CH3)2C(OH)CH2CH3+(CH3)2C(OEt)C2H5+(CH3)2CCHCH3

（本小题7分）

3．丁酮与苯甲醛能发生Claisen-Schmidt反应，可形成?,?-不饱和羰基化合物，试写出丁酮与苯甲醛分别在酸催化和碱催化下的主要产物以及它们在各自条件下所形成的主要亲核试剂的结构。（本小题6分）

高等有机化学模拟试题答案

一、

1．NH2NH2，NaOH（或KOH），加热

CH3COOH2．

C(CH3)3C(CH3)3

3．加热 4．

ClHCCHCH2ClClHCCHCH2OOCCH3

C(CH3)25．PhLi (或BuLi)，

OCOOC2H56．

OCOOC2H5CH2Ph

OPhClO2NNO2Cl

OSO3H7．

PhCH8．

CHCH3PhCHCH2CH3Cl

OCH3CHO9．

二、1．（C）；2. (B); 3. (C); 4. (A); 5. (A); 6. (D); 7. (B)。 三、

CH3HOHCH3OHH或者写出二者之一

OHH2.

1．

HOHOC6H13-nHHO5.

PhC3．BrPhCH4.

128ICHCH3OO

四、1．?; 2. ?; 3. ?; 4. ?; 5. ?. 五、

1．如果某一立体异构体作用物能同时生成几种立体异构体产物，其中一种的量超过其它立体异构体，这种反应称为立体选择性反应。（1分）

凡互为立体异构体的反应物在相同或相似的条件下生成不同的立体异构产物的反应叫立体专一性反应。（1分）

凡立体专一性反应都是立体选择性反应，（1分）而立体选择性反应并不一定是立体专一性反应。（1分） 2．（1）反应物存在?-?共轭效应，增加其稳定性，使其活性降低；（1分） （2）芳环存在+C效应，降低羰基碳的正电性，使其活性降低；（1分）； （3）加成产物失去了共轭能，反应活化能高；（1分）

（4）芳香酮空间位阻较大，产物的张力大幅增加，不利于加成反应。（1分） 六、

1．马氏加成，顺式加成。

2．紧密离子对，溶剂隔离离子对，自由离子。

3．轨道能级相关图（或分子轨道对称性守恒原理），前线轨道理论，芳香过渡态理论。 4．查依采夫规则，霍夫曼规则。 七、 1．

CH3HCCH2????H+CH3HC1分1,2-烷基迁移CH3CH32分CH3H2O1分2．

CH3OH2CH3- H+1分CH3OHCH3

(CH3)3CCH2Br+Ag+1分H2O- AgCl(CH3)3CCH2+1,2-甲基迁移1分(CH3)2C(OH2)CH2CH3(CH3)2C(OHEt)C2H5(CH3)2CCHCH3-H+(CH3)2C(OH)CH2CH32分2分

(CH3)2CCH2CH3EtOH-H+-H+1分(CH3)2C(OEt)C2H53．

OOOPhCH＋CH3CCH2CH3OPhCH＋CH3CCH2CH3OH-OPhCH=CHCCH2CH3(2分)OPhCH=CCCH3CH3(2分)

H+OCH3CCH2CH3OCH3CCH2CH3OH-CH2CCH2CH3O(1分)H+CH3C=CHCH3OH(1分)

一、选择题（每小题2分，共20分）

1．下列化合物，其亲电取代活性由大到小排列为： （ D ）

CH3①②NHCOCH3③NO2NH2④

A．③＞①＞②＞④ B. ①＞③＞②＞④ C. ①＞②＞③＞④ D. ④＞②＞①＞③

2．下列负离子，其稳定性由大至小的正确排序是： （ B ） ①RCC②RCHCH③RCH2CH2④CH2NO2

A．①＞④＞②＞③ B. ④＞①＞②＞③ C. ③＞④＞②＞① D. ②＞③＞④＞① 3．下列化合物与亚硫酸氢钠加成，速度最快的是： （ A ） ABCH2CHOCH3CCHOH3CDCOCH3COCH2CH3

4．下列化合物按SN1反应，其活性由高到低排列为： （ C ）

①C2H5OCH2Br②CH3OCH2CH2Br③CH3CH2CH2Br A． ①＞②＞③ B. ③＞②＞① C. ①＞③＞② D. ②＞①＞③

5．下列负离子作为亲核试剂，其活性由高到低的顺序为： （ B ）