Na2CO3%=
21.76?10?3?0.1992?105.990.6524?100%
=70.42%
NaHCO3%=
0.1992?(27.15?21.76)?100.6524?3?84.01?100%
=13.83%
4.17 一试样仅含NaOH和Na2C03，一份重0.3515g试样需35.00mL 0.198 2mol·L-1HCI溶液滴定到酚酞变色，那么还需再加人多少毫升0.1982 mol·LHCI溶液可达到以甲基橙为指示剂的终点?并分别计算试样中NaOH和Na2C03的质量分数 解：设NaOH含量为x%，Na2CO3含量为y%，需V ml HCl,则 y100x100
-1
?v?0.1982?100.3515?3?106.0
?(35.00?v)?10?3?0.1982?40.010.3515
x100?y100?1解得V = 5.65mL, X = 66.21, y = 33.77
4.18 一瓶纯KOH吸收了C02和水，称取其混匀试样1.186g，溶于水，稀释至500.0mL，吸取50.00 mL，以25.00 mL 0.087 17 mol·L—1HCI处理，煮沸驱除C02，过量的酸用
—1
0.023 65mol·LNaOH溶液10.09mL滴至酚酞终点。另取50.00mL试样的稀释液，加入过量的中性BaCl2，滤去沉淀，滤液以20.38 mL上述酸溶液滴至酚酞终点。计算试样中KOH、K2C03和H20的质量分数。 解：KOH%=
20.38?10?3?0.08717?56.11?56.111.186?110?100%
=84.05%
K2CO3=
12?(0.08717?25.00?10?3?20.38?10?3?0.08717?0.02365?10.09?10110?3)?138.?100%
1.186?=9.56%
H2O%=1-84.05%-9.56%=6.39%
4.19 有一Na3P04试样，其中含有Na2HP04。称取0.9974 g，以酚酞为指示剂，用 0.2648mol·lHCI溶液滴定至终点，用去16.97mL，再加入甲基橙指示剂，继续用
0.2648mol·L-1HCI溶液滴定至终点时，又用去23.36 mL。求试样中Na3P04、Na2HP04的质量分数。 解：Na3PO4%=
0.2648?16.97?100.9974?3-1
?163.94?100%
=73.86%
Na2HPO4%=
0.2648?(23.36?16.97)?100.9974?3?141.96?100%
=24.08%
4.20 称取25.00g土壤试样置于玻璃钟罩的密闭空间内，同时也放人盛有100.0mLNaOH溶液的圆盘以吸收C02，48h后吸取25.00mLNaOH溶液，用13.58mL 0.115 6 mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞终点。空白试验时25.00mLNaOH溶液需25.43 mL上述酸溶液，计算在细菌作用下土壤释放C02的速度，以mgC02／[g(土壤)·h]表示。 解：n(CO32-)=
12n(NaOH), n(NaOH)=n(HCl)
(25.43?13.58)?10?3释放CO2的速度=
?0.1156?44.01?4?100025.00?48
=0.2010mg·g-1·h-1
4.21 磷酸盐溶液需用12.25mL标准酸溶液滴定至酚酞终点，继续滴定需再加36.75mL酸溶液至甲基橙终点，计算溶液的pH。
解：由题义可知磷酸盐溶液是由PO43-+HPO42-组成的缓冲溶液，
设酸的浓度为c,磷酸盐的体积为v,则
c?12.25?10v?3c(PO4)=
3-
c(HPO4)=
2
c?(36.75?12.25)?10v?3
〔H+〕=
cacb×ka
c?(36.75?12.25)?10?3c(H+)=4.4×10-13×
v?3c?12.25?10v
=8.8×10mol·LpH=12.06
-13-1
4.22 称取硅酸盐试样0.1000g，经熔融分解，沉淀K2SiF6，然后过滤、洗净，水解产生的HF用0.1477 mol·L—1NaOH标准溶液滴定。以酚酞作指示剂，耗去标准溶液24.72 mL。计算试样中Si02的质量分数。 解：n(SiO2)=
114n(NaOH)
SiO2%=4?0.1477?24.72?100.1000?3?60.08?100%
=54.84%
4.23 欲检测贴有“3％H202”的旧瓶中H202的含量，吸取瓶中溶液5.00 mL，加入过量Br2，发生下列反应：
H202 + Br2 + 2H== 2Br+ 02
作用10min后，赶去过量的Br2，再以0.316 2 mol·L-1溶液滴定上述反应产生的H+。需17.08mL达到终点，计算瓶中H202的含量(以g／100mL表示)。 解： n(H2O2)=
12n(NaOH)
+
-
0.3168?7.08?10?3?34.02?12?100
H2O2的含量=
5=1.837(
g100ml)
4.24 有一HCI+H3B03混合试液，吸取25.00 mL，用甲基红—溴甲酚绿指示终点，需 0.199 2mol·L-1NaOH溶液21.22mL，另取25.00mL试液，加入甘露醇后，需38.74mL 上述碱溶液滴定至酚酞终点，求试液中HCI与H3B03的含量，以mg·mL—1表示。
解：HCl的含量=
0.1992?21.22?10?3?36.46?100025.00= 6.165mg·mL-1
H3BO3的含量=
01992?(38.74?21.22)?1025.00?3?61.83?1000= 8.631 mg·mL-1
4.25 阿司匹林即乙酰水杨酸，其含量可用酸碱滴定法测定。称取试样0.2500 g，准确加入50．00mL 0．102 0mol·L-1的NaOH溶液，煮沸，冷却后，再以C（H2SO4）二0.052 64mol·L-1的H2SO4溶液23.75mL回滴过量的NaOH，以酚酞指示终点，求试样中乙酰水杨酸的质量分数。
已知：反应式可表示为
HOOCC6H4OCOCH3→NaOOCC6H40Na
—1
HOOCC6H4OCOCH3的摩尔质量为180.16g·mol。 解：n(乙酰水扬酸)=
12n(NaOH)=n(H2SO4)
(0.1020?50.00?10?3?0.5264?23.75?100.2500?3?2)?12?180.6?100%
乙酰水扬酸% =
= 93.67%
4.26 一份1.992g纯酯试样，在25.00 mL乙醇—KOH溶液中加热皂化后，需用14.73mL 0.3866mol·L-1H2SO4溶液滴定至溴甲酚绿终点。25.00 mL乙醇—KOH溶液空白试验需用34.54mL上述酸溶液。试求酯的摩尔质量。
解：n(酯)=(34.54-14.73)×10-3×0.3866×2=0.1532 mol?L-1
M =
1.9920.01532=130.1(g·moL-1)
4.27 有机化学家欲求得新合成醇的摩尔质量，取试样55.0mg，以醋酸酐法测定时，需用0.096 90mol·lNaOH l0.23mL。用相同量醋酸酐作空白试验时，需用同一浓度的NaOH溶液14.71 mL滴定所生成的酸，试计算醇的相对分子质量，设其分子中只有一个一OH。 解：由题义知
—1
2n(醋酸酐)=n(NaOH)空白
2n(醋酸酐)-n(醇)= n(NaOH)样
所以，n(醇)= n(NaOH)空白-n(NaOH)样