5.30.试用轨道对称守恒原理讨论己三烯环合反应对热与光的选择性.
5.31.二硫二氮（S2N2）是聚合有机金属的前驱体，低温X射线分析指出S2N2是平面正方形结构（D2h）假设该结构由S、N作sp2杂化形成σ键，N的2p轨道与S的一个3p、一个3d轨道形成π键。
(1)试描述S4N2可能的成键情况（S4N2为平面结构） (2)比较S4N2中2个不同S—N键与S2N2中SN键长度。
5.32 等mol对苯醌与氢醌溶液混合，可制得醌氢醌，以前认为是氢键把两个分子结合在一起，但氢醌醚或六甲基苯代替氢醌，也能形成类似化合物，试讨论其化学键。
习题6
6.1.写出B2H6和B3H9的styx数, 画出相应的结构图,并指出s, t, y, x字母的含义. 6.2.导出B4H10可能的styx数, 并写出对应的结构图. 6.3.根据式(6-11)求出B5H11, B6H10 可能的异构体数目.
6.4 试用 Wade（N+1）规则分析封闭硼笼(BH)n2-（n=5，6，12）的成键情况
6.5.[CO(NH3)6]2+是高自旋配合物，但在空气中易氧化成三价钴络合物[CO(NH3)6]3+,变成低自旋络合物，试用价键理论或晶体场理论来解释，看哪种比较合理。 6.6.对于电子组态为d4的八面体过渡金属离子配合物，试计算： ⑴分别处在高、低自旋基态时的能量；
⑵当高、低自旋构型具有相同能量时，电子成对能P和晶体场分裂能10Dq的关系。 6.7. 配合物[CO(NH3)4Cl2]只有两种异构体，若此络合物为正六边型构型有几种异构体？若为三角柱型时，又有几种异构体？那么到底应是什么构型？
6.8.将C2H6和C2H4通过AgNO3溶液，能否将它们分开？如果能分开，简要说明微观作用机理。
6.9.在八面体配合物中心原子dx2-y2和dxy轨道哪个能量高？试用分子轨道理论说明其原因。 6.10.卤素离子，NH3，CN-配位场强弱次序怎样？试从分子轨道理论说明其原因。
6.11 .硅胶干燥剂中常加入COCl2(蓝色)，吸水后变为粉红色，试用配位场理论解释其原因。
13
6.12. 试画出三方柱型配合物MA4B2的全部几何异构体。
6.13. 判断下列络离子是高自旋还是低自旋，画出d电子的排布方式，说明络离子的磁性，
计算晶体稳定化能。
Mn(H2O)62+，Fe(CN)64-，CO(NH3)63+，FeF63-
6.14. 作图示出[PtCl3(C2H4)]+离子中Pt2+和C2H4间的化学键的轨道叠加情况并回答：
⑴Pt2+和C2H4间化学键对C-C键强度的影响。 ⑵[PtCl3(C2H4)]是否符合18电子规律？解释其原因。 6.15. 解释为什么大多数Zn
２＋
－
的络合物都是无色的？
6.16. 试画出N2和CO与过渡金属配合物的成键轨道图形。 6.17. 作图给出下列每种配位离子可能出现的异构体
⑴[Co(en)2Cl2] + ⑵[Co(en)2(NH3)Cl] 2+ ⑶[Co(en)(NH3)2Cl2] +
6.18. 许多Cu2+的配位化合物为平面四方型结构，试写出Cu2+的d轨道能级排布及电子组态。 6.19. [Ni(CN)4]2-是正方形的反磁性分子，[NiCl4]2-是顺磁性离子（四面体型），试用价键理论
或晶体场理论解释之。
6.20.金属团簇M5(M=Li, Na, K)有21种异构体, 试画出它们的拓扑结构. 6.21 计算下列各团簇的价电子数, 并预测它们的几何构型: Sn44-, Sn3Bi2, Sn3Bi3+, Sn5Bi4
6.22.试用12个五边形和8个六边形构成C36笼的结构.
6.23 单壁碳纳米管有几种结构，各自导电性如何？若半径增大导电性将如何变化？ 6.24. Ni(CO)4是个毒性很大的化合物
⑴试根据所学的知识说明其几何构型； ⑵用晶体场理论描述基态的电子状态； ⑶能否观察到d-d跃迁谱线？为什么？
6.25. 写出羰基化合物Fe2(CO)6(μ2-CO)3的结构式，说明它是否符合18电子规则。已知端
接羰基的红外伸缩振动波数为1850－2125cm-1，而桥式羰基的振动波数为1700－1860cm-1，试解释原因。
6.26 用18电子规则(电子计数法)推测下列分子的几何结构:
(1)V2(CO)12 (2) Cr2(CO)4Cp2 (3) [ Mo6(μ3-Cl)8Cl6]2- (4) [Rh6C(CO)15]2- 6.27. 水和乙醚的表面能分别为72.8和17.1×10-7J﹒cm-2, 试解释两者存在如此大差异的原
14
因.
6.28. 20°C的邻位和对位硝基苯酚, 在水中与苯中的溶解度之比分别为0.39和1.93, 试用氢
键说明差异原因.
6.29实验测定水杨酸（羟基苯甲酸）邻位、间位、对位异构体的熔点分别为159?C, 201.3?C,
213?C, 试用氢键解释。
6.30.尖晶石的化学组成可表示为AB2O4,氧离子紧密堆积构成四面体孔隙和八面体孔隙，当金属离子A占据四面体孔隙时，称为正常的尖晶石；而A占据八面体孔隙时，称为反式尖晶石，试从配位场稳定化能计算结果说明NiAl2O4是何种尖晶石结构。
6.31醋酸甲酯（沸点57.1?C）和甲醇(沸点64.7?C)是共沸物不易分离，工业上采取加水萃取
蒸馏，试解释。
6.32 乙醇和二甲醚为同分异构体，但乙醇的沸点是78?C，汽化热是42.8KJ/mol， 二甲醚的
沸点是-24?C，汽化热是18.9KJ/mol， 试从化学键来说明它们的差异。
习题7
7.1、 判断下列点是否组成点阵？
15
7.2、试从右边图形中选出点阵结构。 7.3、从下面点阵结构标出晶面指标（100），（210），（120），（230），（010），每组面用`3条平行相邻直线表示。
ab
7.4、晶轴截距为（1）2a，2b，c (2)2a，-3b，2c （3）a，b，-c的晶面指标是什么？ 7.5、画出一个正交晶胞，并标出（100），（010），（001），（011）和（111）面。 7.6、一立方晶胞边长为432 pm，试求其（111），（211）和（100）晶面间距。
17.7、试证明在正交晶系，晶面间距dhkl计算公式为dhkl?22
(ha?k2b2?l2c2)12在立方晶系上式简化为： dhkl?a
(h2?k2?l2)127.8 已知Cu为立方晶系，晶胞参数a=361pm，计算（300）、（211）晶面间距。 7.9 立方晶系晶面交角公式为
??co?s1h1h2?k1k?l1l22(h?k?l)(h?21212122k?222l2) 式中（h1,k1,l1），(h2,k2,l2)为两晶面指标。
黄铁矿（FeS2）为立方晶系，计算下列晶面两两间夹角：（100），（010），（110），（210）。 7.10 试述七个晶系的特征对称元素及它们的晶胞类型。 7.11 证明晶体中只存在2，3，4，6旋转轴。
7.12、为什么14种Bravais格子中有正交底心而无四方底心？ 7.13、为什么有立方面心点阵而无四方面心点阵，请加以论述。 7.14 Ag2O属立方晶系，晶胞中分子数为2，原子分数坐标为： Ag 1/4,1/4,1/4; 3/4,3/4,1/4; 3/4,1/4,3/4; 1/4,3/4,3/4; O 0,0,0; 1/2,1/2,1/2.
若将Ag放在原点，请重新标出原子分数坐标。
7.15、下面所给的是几个正交晶系晶体单位晶胞的情况。画出每种晶体的布拉威格子。
16