分洗涤。50～60℃减压干燥，可得白色聚乙烯醇，并称重，测醇解度。

注 意 事 项

[1] 反应后期聚合物粘稠．搅拌阻力大，可加入少量乙醇。 [2] 生成的PVA有时会发黄，这是出于使用的聚醋酸乙烯酯原料含有较多未反应单体所致。

[附] 醇解度是指已醇解的乙酸根的摩尔数与醇解前分子链上全部乙酸根的摩尔数的百分比。其测定方法如下：

在分析天平上准确称取1g左右的聚乙烯醇．臵于500mL锥形瓶中，

倒入200mL蒸馏水，装上回流冷凝管。用水浴加热，使样品全部溶解。冷却，用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁。加入几滴酚酞指示剂，用滴管滴加0.01mol/L氢氧化钠—乙醇溶液中和至微红色。加入25mL 0.5mol/L氢氧化钠水溶液，在水浴上回流1小时，冷却，用0.5mol/L盐酸滴定至无色。同时做空白试验。滴定出的乙酸毫摩尔数为(V2－V1)c，其中V1为空白试验所消耗的盐酸毫升数，V2为试样所消耗的盐酸毫升数,c为盐酸标准溶液的物质的量浓度。由此可求出滴定的乙酸量在W克聚乙烯醇中所占的重量百分数Q： (V2?V1)c?60Q??100% 1000?W根据醇解度的定义可以导出醇解度的公式： ??44Q??醇解度??1??100% ??60?100?42Q? 二、 聚乙烯醇缩甲醛的制备 一、实验目的 1．熟悉聚合物中官能团反应的原理。 2．利用聚合物化学反应制备聚乙烯醇缩甲醛。 二、实验原理 聚乙烯醇可以与醛类(甲醛、乙醛、丁醛)进行特征反应—缩醛反应，生成六元环缩醛结构。聚乙烯醇缩甲醛是由聚乙烯醇相邻的羟基之间与甲醛作用，生成1，3—二氧六环的环状物,其反应可表示为： CH-CH2-CH-CH2OHOH+HCHOH+CH-CH2-CH-CH2OCH2O+ H2O 当然醛的羰基也可能与两个聚乙烯醇大分子中的两个羟基进行缩醛反应，这样就会形成大分子之间交联的网型结构的聚合物。甲醛化反应可分为两种，一种是在聚乙烯醇的水溶液中进行；另一种是利用固体的聚乙烯醇进行反应。聚乙烯醇纤维在水溶液反应中，醛基沿着聚乙烯醇的链呈不规则性地与羟基反应。但是在固体反应中情况就不同了，试剂进入聚乙烯醇的非结晶部分进行反应，结晶部分则不反应。低温下，聚乙烯醇若经200℃进行热处理．结晶度可达50％以上。结晶度低的易溶于水．结晶度高的则不易溶于水，经200℃热处理的聚乙烯醇固体，即使在80℃的热水中也不溶。维尼纶纤维的生产，就是利用将聚乙烯醇纤维延伸，热处理，使结晶度提高之后再甲醛化反应。经适度的甲醛化后，有少量的交联发生，变成热水不溶，也不收缩的纤维。 三.仪器及药品 三口烧瓶 回流冷凝管 温度计 恒温水浴 搅拌器 烧杯 聚乙烯醇9g 36％甲醛溶液 5g 2.5mol/L的盐酸溶液 10％氧氧化钠溶液 蒸馏水 四.实验步骤 1．在装有搅拌器、回流冷凝管的三口烧瓶中加入9g聚乙烯醇及80mL水，搅拌下在95℃加热使其完全溶解。 2．降温至90℃,加入5g 36％的甲醛溶液，搅拌10分钟后加入2.5mol/L的盐酸溶液调pH值为1～3，搅拌下进行保温反应。随着反应的进行，溶液逐渐变粘调，变浑浊，当有气泡或絮状物产生时,迅速加入10％的NaOH溶液调pH值为7～8，再加60～70mL蒸馏水稀释后冷却降温，得粘稠透明状液体。 附 缩醛度和酸值的测定 将聚乙烯醇缩甲醛样品经50℃真空干燥恒重，准确称取1克，臵于250ml磨口三角瓶中，加入50mL乙醇，接上冷凝管，加热至60℃．使样品全部溶解。冷却后，加入1％酚酞指示剂，用0.02mol/L氢氧化钾—乙醇溶液滴定至微红色。加入7％盐酸羟胺水溶液25mL，摇匀，并加热回流3小时。冷却后加入甲基橙指示剂，用0.5mol/L的氢氧化钾标准溶液滴定至终点由红→黄，同时作一空白试验。 酸值??V2?V1?c1?56.1W?1000W?100% ?100% 缩醛值??V4?V3?c2?0.088式中：V1—空白消耗氢氧化钾—乙醇溶液体积(mL)； V2—柞品消耗氢氧化钾—乙醇溶液体积(mL)； V3—空白消耗氢氧化钾标准溶液体积(mL); V4—样品消耗氢氧化钾标准溶液体积(mL); W—样品重(g)； C1—氢氧化钾—乙醇溶液的物质的量浓度（mol/L）; C2—氢氧化钾标准溶液的物质的量浓度（mol/L）;