第三章络合滴定法 下载本文

(7)以EDTA为滴定剂,下列叙述中错误的是( )。 A.在酸度较高饿溶液中,可形成MHY络合物;

B.在碱性较高的溶液中,可形成MOHY络合物; C.不论形成MHY或MOHY,均有利于滴定反应; D.不论溶液pH值的大小,只形成MY一种形式络合物。

(8)以EDTA滴定同浓度的金属离子M,已知检测终点时,?pM?0.2,KMY?109.9,若要求Et?0.1%,则被测离子M的最低原始浓度是( )。

A.0.010mol?L B.0.020mol?L C.0.0010mol?L D.0.0020mol?L (9)在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,用EDTA滴定同浓度的Zn关系式正确的是( )。 A.?Zn2?2??1?1?1?1至化学计量点时,下列

?Zn???Y???Y?B.

4?2?4?H??C.?Zn2????ZnY? D.?Zn?22?2?2KZnY;?ZnY?

?2?KZnY;(10)在pH=10的氨性缓冲溶液中,以0.010mol?LEDTA滴定同浓度的Cu?1?1?12?溶液两份。

其中一份含有0.1mol?L游离NH3;另一份含有0.3mol?L游离NH3。在上述两种情况下,对pCu'叙述正确的是( )。

A.滴定至化学计量点前,当滴定百分数相同时pCu'相等;

B.在化学计量点时pCu'相等; C.在化学计量点后pCu'相等;

D.在上述三种情况下pCu'均不相等。

(11)当M和N离子共存时,欲以EDTA滴定其中的M离子。当cM?确滴定M,则要求?lgK(lgKMY?lgKNY)值为( )。 A.6 B.5 C.7 D.4 (12)为了测定水中Ca正确的是( )。

A.于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺;

B.于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH=10;

C.于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至pH=10的氨性溶液; D.加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性。

(13)今有A,B相同浓度的Zn2?2?110cN点时,要准

,Mg2?的含量,以下消除少量Fe3?,Al3?的干扰的方法中,

-EDTA溶液两份:A为pH=10的NaOH溶液;B为pH=10

'的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液KZnY的大小,正确的是( )。

A.A溶液的KZnY和B溶液相等; B.A溶液的KZnY小于B溶液的KZnY;

C.A溶液的KZnY大于B溶液的KZnY;D.无法确定。

(14)采用返滴定法测定Al3?'''''的含量时,欲在pH=5.5条件下以某一金属离子的标准溶液返

滴定过量的EDTA,此金属离子标准溶液最好选用( )。 A.Ca2? B.Pb2? C.Fe3? D.Ti4?

(15)在pH=10的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定Zn一个是( )。 A.pZnC.pZnspsp2?至化学计量点时,以下关系式中哪

?pZn'sp'?lg?Zn(NH3) B.pZnspsp?pZn'sp?lg?Zn(NH3)

'sp?lgZnsp?p?Zn(NH3) D.pZn2??lg?Zn(NH3)?pZn

(16)含有相同浓度Zn0.2mol?L?1的pH=10的氨性溶液A,B两份。A溶液中游离NH3为

3;B溶液中的游离NH为0.1mol?L?1。指出下列叙述中错误的结论是

( )。

A.A,B两溶液的?Zn(NH)不相等; B.A,B两溶液的?Zn(NH)相等;

33C.A,B两溶液的Zn2?不相等; D.A,B两溶液的Zn2?相等;

(17)当金属离子M和N共存时,欲以EDTA滴定其中的M,若cM?10cN,。 Et?0.1%,?pM?0.2。则要求lgK的大小是( )

A.5 B.6 C.4 D.7

(18)在pH=10的氨性缓冲溶液,以0.010mol?LEDTA滴定同浓度的Zn?1?1?12?溶液两份。

其中一份含有0.1mol?L游离NH3;另一份含有0.3mol?L游离NH3。在上述两种情况下,对pZn叙述正确的是( )。

A.滴定开始时pZn相等; B.滴定至一半时pZn相等; C.滴定至化学计量点时,pZn相等; D.上述三种情况都不相等。

(19)含有相同浓度Al?13??EDTA络合物的pH=4.5的溶液A,B两份。A溶液中游离F为

?1??0.2mol?L;B溶液中游离F为0.1mol?L。指出下列叙述中错误的结论是( )。

A.A,B两溶液中Al'3?相等; B.A,B两溶液中Al3?不相等;

C.A,B两溶液中KAlY不相等; D.A,B两溶液中?Al(F)不相等。

(20)在下列溶液中,以EDTA滴定同浓度的Zn值最小是( )。

A.pH=10,?NHC.pH=10,?NH3游离2?'至化学计量点时,哪一种情况下的pYsp??0.02mol?L?0.1mol?3游离??1?L; D.pH=10,?NH3?游离?13游离2?; B.pH=10,?NH?0.05mol?L?0.2mol?L?1;

?1;

(21)在下列两种情况下,以EDTA滴定同浓度的Zn:一是在pH=10的氨性缓冲溶液中;

二是在pH=5.5的六亚甲基四胺缓冲溶液中。滴定之前,对pZn值的大小叙述正确的是( )。

A.pZn值相等; B.前者的pZn大于后者的pZn; C.前者的pZn小于后者的pZn; D.都不正确。

二、填空题

(1)pH=10的氨性溶液中,以2?10?2mol?L?1EDTA溶液滴定同浓度的Ca等2?,用铬黑T

作指示剂,lgKCaY'= ;pCa(lgKCaIn?5.4);Cpa(2)某试液含Fe3?= ;lgKCaIn'=

?1终= ;由误差图求终点误差 。 ,浓度均为2?10?2和Co2?mol?L,今欲用同浓度的EDTA分别滴

定。滴定Fe(3)Hg2?3?的适合的酸度范围为 。

2?和Zn混合溶液,浓度均为2?10?1?2mol?L?1。今以KI掩蔽Hg?12?,若终点时

2?溶液中游离的?I??为10-2mol?L,在pH=5时,以2×10-2mol?LEDTA溶液滴定Zn如果?pZn??0.5,终点误差为地方及倭。

(4)已知金属离子M与配位体L形成逐级络合物。则络合反应的平均配位数(n)与地方及倭有关;而与金属离子的总浓度地方及倭。 (5)含有0.010mol?L倭mol?L,?Y?1?1Mg2??EDTA络合物的pH=10的氨性溶液中,Mg?L?1?2??=地方及4??=地方及倭mol?1。(lgKMgY?8.7;pH?10,lg?Y(H)?0.45)

?1(6)在1.0×10-3mol?L铜氨溶液中,游离氨的浓度为1.4×10-2mol?L?L?1。平衡时

?Cu?NH3???地方及倭mol?242?,Cu?NH?32???地方及倭mol?3?L?1。

(Cu?NH3络合物的lg?1~lg?4分别为4.30,8.0,11.0,13.3)

(7)二甲酚橙为一有机弱酸,在pH=5.0的缓冲介质中,pPbep(XO)为地方及倭。

(XO的pKa6?6.3,lgKpb?XO?8.3)

2?(8)在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中,用EDTA滴定Pb2?,Zn2?混合溶液中的Pb加入酒石酸的作用是地方及倭,KCN的作用是地方及倭。

(9)某溶液含有M和N离子,且KMY??KNY。lgKNY先随溶液pH值增加而增大,这是由于地方及倭。然后当pH值增加时,lgKNY保持在某一定值。

(10)0.10mol?L铝氟络合物溶液中,已知其中游离F-的浓度为0.010mol?L/溶液中络

?1?1?1''合物的两种存在形式是地方及倭和地方及倭;其浓度分别为地方及倭和地方及倭mol?L。

(Al3??F络合物的lg?1~lg?6分别为6.1,11.1,15.0,17.8,19.4,19.8)

3??(11)在pH=1.0的Bi?1,Pb2?均为0.020mol?L的HNO3溶液中,以二甲酚橙为指示剂。

3??1用0.020mol?LEDTA滴定其中的Bi。此时lg?Y(pb)?地方及倭;Pb2?对Bi3?的滴定

是否产生干扰地方及倭。(lgKBiY?27.9,lgKPbY?18.0;pH?1.0时,lg?Y(H)?18.0) (12)铬黑A(EBA)是有机弱酸,其pK'a1?6.2,pKa2?13.0,lgKMg?EBA?7.2,在

pH=10的氨性缓冲溶液中,lgKMg?EBA? 。

(13)EDTA的酸效应曲线是指 ,当溶液的pH值越大,则 越小。 (14)Ca2?2?与PAN不显色,但加入CuY后即可指示滴定终点。今于含Ca的碱性试液中

加入CuY和PAN后发生的反应为 ,显 色;当以EDTA滴定至终点的反应为 ,显 色。 (15)已知AgAg(NH3)???NH3络合物的lg?1?3.2,lg?2?7.0。当Ag??NH3络合物溶液中的

???Ag(NH3)2??时,pNH3? ;当Ag(NH3)为最大值时,

pNH3? 。

(16)已知AgAg?2???S2O3(L)络合物的lg?1~lg?3分别为9.0,13.0,14.0。在

42??S2O3(L)络合物的溶液中,当?AgL???AgL?时,pL= ;当?AgL3?是

?AgL?的100倍时,pL= 。

(17)在pH=5.5的六亚甲基四胺缓冲介质中以0.020mol?LEDTA滴定同浓度的Pb'?12?。

已知pPbsp?6.25,则lgKPbY? ;滴定至化学计量点后0.1%时的pPb= 。

(18)采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时,因水中含有少量的Fe蔽剂;滴定时控制溶液pH= 。 (19)含有Zn其中的Zn2?2?3?Al,

3?。应加入 掩和Al3?酸性混合溶液,欲在pH=5~5.5的条件下,用EDTA标准溶液滴定

加入一定量六亚甲基四胺的作用是 ;加入NH4F的作用

?2?是 。

(20)在pH=5.0的HAc?Ac缓冲介质中,以EDTA滴定Pb中AcpPbsp?至化学计量点时。当溶液

sp浓度增大时,pPbsp和pPbsp,值的变化情况是:pPb ;

2?(21)为了测定Zn和EDTA混合溶液中各自的含量(已知含有过量的EDTA),移取等体

积试液两份。其中一份试液调节pH为 ;以 为滴定剂,用暗暗暗暗暗作指示剂,滴定其中游离的EDTA;另一份试液调节pH值为 ,以暗暗暗暗暗作指示剂,用 标准溶液滴EDTA的总物质的量。

三、计算题

(1)计算pH=5.5时,EDTA的lg?Y(H)。

(2)计算pH=10时,以0.02000mol?LEDTA溶液滴定同浓度的Zn(a)99.9%;(b)100.0%;(c)100.1%时溶液的pZn值。

(3)pH=9时,在cNH(a)lg?Cu(NH)值;

33?12?,计算滴定到

?NH?4?0.1mol?L,cH2C2O?14?0.1mol?L溶液中,计算:

?1(b)lg?Cu(已知?Cu(OH)?0.8,lg?Cu(H(c)lgKCu'Y'。

(4)根据下表数据,回答下列问题:

金属离子 lgK 络合物 ML 24.6 NL 19.3 QL 14.7 RL 8.3 SL 2.3

2C2O4)?6.9);

络合物(L) PH值 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 lg?L(H) 14.4 9.3 5.1 2.5 0.7 (ⅰ)以0.0100mol?L滴定铜浓度的上表中的金属离子。问哪一种离子可在pH(a)2.0;(b)4.0;(c)8.0时准确滴定?

(ⅱ)50mL0.020mol?LR和50mL0.010mol?L混合,计算在pH(a)8.0,(b)10.0时的pR。

?1?1?1