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六、红外吸收光谱法 答案

一、选择题 ( 共61题 ) 1. 2 分 (1009) (3) 2. 2 分 (1022)

[答] 结构Ⅱ。3300cm-1 谱带(-C≡C-H)的存在排除了Ⅲ,在1900~1650cm-1 缺少 C=O 伸缩可排除Ⅰ和Ⅲ。注意光谱中 -C≡C- 伸缩是很弱的带 (2200cm-1)。 3. 2 分 (1023)

[答] 结构Ⅲ。因为存在芳香 C-H 伸缩(大于 3000cm-1)和脂肪 C-H 伸缩 (3000~2700cm-1), 仅有结构Ⅲ与其一致。 4. 2 分 (1068) [答] 结构Ⅱ。

5. 2 分 (1072) (4) 6. 2 分 (1075) (3) 7. 2 分 (1088) (2) 8. 2 分 (1097) (4) 9. 2 分 (1104) (4) 10. 2 分 (1114) (1) 11. 2 分 (1179) (3) 12. 2 分 (1180) (1) 13. 2 分 (1181) (3) 14. 2 分 (1182) (3) 15. 2 分 (1183) (3) 16. 2 分 (1184) (1) 17. 2 分 (1206) (2) 18. 2 分 (1234) (4) 19. 2 分 (1678) (4) 20. 2 分 (1679) (3) 21. 1 分 (1680) (3) 22. 1 分 (1681) (3) 23. 1 分 (1682) (2) 24. 2 分 (1683) (1) 25. 2 分 (1684) (4) 26. 2 分 (1685) (3) 27. 2 分 (1686) (1) 28. 2 分 (1687) (3) 29. 2 分 (1688) (1) 30. 2 分 (1689) (1) 31. 2 分 (1690) (2) 32. 2 分 (1691) (1) 33. 2 分 (1692) (2) 34. 2 分 (1693) (3) 35. 2 分 (1694) (2) 36. 2 分 (1695) (4) 37. 2 分 (1696) (3) 38. 2 分 (1697) (2) 39. 2 分 (1698) (4) 40. 2 分 (1699) (2)

41. 2 分 (1700) (4) 42. 2 分 (1701) (2) 43. 2 分 (1702) (4) 共轭效应 44. 2 分 (1703) (3) 45. 2 分 (1704) (2) 46. 2 分 (1705) (3) 47. 3 分 (1714) (2) 48. 1 分 (1715) (3) 49. 2 分 (1725) (3) 50. 2 分 (1790) (3) 51. 3 分 (1791) (2) 52. 2 分 (1792) (1) 53. 2 分 (1793) (4) 54. 2 分 (1794) (2) 55. 2 分 (1795) (3) 56. 1 分 (1796) (1) 57. 1 分 (1797) (2) 58. 1 分 (1798) (3) 59. 1 分 (1799) (3) 60. 1 分 (1800) (1) 61. 1 分 (1801) (3)

二、填空题 ( 共59题 ) 1. 2 分 (2004) [答] 更高

2. 2 分 (2011)

[答] 红外辐射应具有刚好满足分子跃迁时所需的能量; 分子的振动方式能产生偶极矩的变化。 3. 2 分 (2051)

[答] (1) 分子的振动方式必须是红外或心活性的;

(2) 某一振动方式频率与红外线对的某一频率相同(即能产生瞬时偶极矩变化)。 4. 2 分 (2055) [答] N1/2

? = ─── × [ k(m1+ m2) / (m2× m2)]1/2 2?c 5. 2 分 (2083) [答] 弯曲振动. 6. 2 分 (2091)

-25/40-

[答] 低波数 7. 2 分 (2093) [答] a 高

8. 2 分 (2105) [答] 3×3-6=3. 9. 5 分 (2473) [答] N-H伸缩 C-H伸缩 C=O伸缩 C-H伸缩 10. 2 分 (2475)

[答]可能存在倍频, 和频和差频吸收峰, 所以可能出现某些附加的弱峰, 使实际吸收峰数目增多 11. 2 分 (2477)

[答](1) 4 (3N-5=4) (2) 2 (3) 不对称伸缩 12. 5 分 (2478)

[答](1) 红外光源 (2) 干涉仪 (3) 试样室 (4) 检测器 (5) 电子计算机(傅里叶变换) (6) 记录仪 13. 5 分 (2479)

[答] Ar-H伸缩

C=C伸缩(苯的骨架) Ar-H弯曲 14. 5 分 (2480)

[答](1) 不饱和度为 2,(有一个叁键) (2) C (3) -CH3,

C-H的CH伸缩

CH2的CH伸缩

(4) C (5) -CH3,

C伸缩

CH2的CH弯曲

(6) CH3CH2CH2CCH

1-戊炔 15. 2 分 (2481)

[答](1) 有两个伸缩吸收峰(振动的偶合) (2) 有1个吸收峰 16. 5 分 (2482)

[答](1) 光源 (2) 单色器 (3) 吸收池 (4) 检测器 (5) 记录仪 17. 5 分 (2483)

[答](1) Nernst (能斯特)灯或硅碳棒 (惰性固体也可以) (2) 光栅

(3) NaCl或KBr等晶体 (4)真空热电偶或热检测器 18. 2 分 (2484)

[答] (1) 双 (2) 消除多级次光谱重叠 19. 2 分 (2485)

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[答](1) 糊状法 (2) 压片法 (3) 薄膜法 20. 2 分 (2486)

[答](1) 液膜法 (2) 溶液池(或液体池)法 21. 2 分 (2487)

[答](1) 波长: 0.77~1000?m 或波数 12987~10cm-1 (2) 波长: 2.5~25?m 或波数 4000~400cm-1 22. 5 分 (2529)

[答] Stokes线 高 (1分) 反Stokes线 低 (1分) 1600 (2分) 23. 4 分 (2532)

[答] (具有对称中心的反式结构的)?(C=C)是红外非活性的 (1分) 两个双键伸缩振动的偶合 (1分) 同相偶合 (1分) 高(或大) 高(或大) (1分) F的(亲电)诱导效应(使C=C的力常数增大) (1分) 24. 4 分 (2533) [答] (2)、(3)、(4)

(1)、(2)

每一正确判断1分, 多或少一错判均扣1分. 25. 4 分 (2534)

[答] (3)、(4)是红外活性的, (1)、(2)是拉曼活性的.

(这种完全对称的分子, 红外和拉曼活性是互补的, (3)、(4)是拉曼非活性的) 26. 2 分 (2535) [答] 4; 3个. 27. 2 分 (2536) [答] (4) (1) (3) (2) 28. 2 分 (2673) (3)>(2)>(1)。 29. 2 分 (2674) (1)>(3)>(2)。 30. 5 分 (2675)

a峰为?OH,b峰为?CH,c峰为?C=C,d峰为?C-O-C。 31. 2 分 (2676)

AgCl; CaF2; AgCl。 32. 2 分 (2677)

(1-2)倍; 减少(1-2)倍。

33. 2 分 (2678)

保持不变; 增加。 34. 2 分 (2679)

保持不变; 弹簧的频率取决于其力常数和体系里球的质量。 35. 5 分 (2680) CCH伸缩振动;

CH3-和-CH2-伸缩振动; CC伸缩振动;

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C=O伸缩振动。 36. 2 分 (2681)

CC

37. 2 分 (2682)

高频; 低频; 低频; 高频移动。 38. 2 分 (2683)

三个; 三个; 不对称伸缩振动、对称伸缩振动和弯曲振动。 39. 2 分 (2684)

伸缩; 低频; 弯曲; 高频。 40. 2 分 (2685)

基团特征振动频率; 官能团的依据; 4000~1500 41. 2 分 (2686)

1500、700; 特定分子。 42. 2 分 (2687)

9.3×1013; 3.2; 3100。 43. 2 分 (2688)

1 ????

2 ??k A ??B / ??A ??B

????c 1 k / ??2 ??A ??B A ??B

44. 5 分 (2689)

O-H伸缩振动; C-H伸缩振动(醛基); C=O伸缩振动; C=C伸缩振动。 45. 2 分 (2690)

伸缩振动; 弯曲振动(或变形振动)。 46. 2 分 (2691)

化学键两端的原子沿键轴方向伸缩,键长发生变化而键角不变的振动; 对称伸缩振动; 不对称伸缩振动。 47. 2 分 (2692)

使化学键的键角发生周期性变化 而键长不变的振动; 剪式振动、平面摇摆振动、非平面摇摆振动、扭曲振动。 48. 5 分 (2693)

某些振动方式不产生偶极矩的变化,是非红外活性的; 由于分子的对称性,某些振动方式是简并的; 某些振动频率十分接近,不能被仪器分辨;

某些振动吸收能量太小,信号很弱,不能被仪器检出。 49. 2 分 (2694)

分子的振动引起分子的偶极矩变化; 分子的振动引起分子的极化率改变。

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