35. 5 分 (2680)

化合物CH3COOCH2C≡CH

在3300~3250cm-1的吸收对应______________________________________; 在3000~2700cm-1的吸收对应______________________________________; 在2400~2100cm-1的吸收对应______________________________________; 在1900~1650cm-1的吸收对应______________________________________。 36. 2 分 (2681)

碳 -碳键的伸缩振动引起下列波长范围的吸收:

CC的吸收为7.0?m,

CC的吸收为6.0?m,

CC的吸收为4.5?m。由于波长与键力常数

的关系为_______________, 所以按键力常数增加的顺序排列上述三个键为_____________________________。

37. 2 分 (2682)

在某些分子中, 诱导效应和共轭效应使吸收带的频率发生位移。当诱导效应使化学键的 键能增加时, 则吸收带频率移向_________, 反之, 移向_____________。当共轭效应使 电子云密度平均化时, 则使双键频率移向_________, 而单键频率略向__________。 38. 2 分 (2683)

水分子的振动自由度共有____________, 预计水分子的红外光谱有________________ 吸收带, 这些吸收带所对应的振动方式是________________________________。 39. 2 分 (2684)

氢键的形成使分子中的X-H键的振动频率发生改变, 对于___________振动, 氢键的 形成使X-H键的频率移向___________; 而对于__________振动, 形成氢键使其频率移 向___________。 40. 2 分 (2685)

某些频率不随分子构型变化而出现较大的改变, 这些频率称为___________________, 它们用作鉴别____________________, 其频率位于_______________________cm-1 之间。 41. 2 分 (2686)

指纹区光谱位于__________与______________cm-1 之间, 利用此光谱可识别一些 ______。 42. 2 分 (2687)

－

如果C-H键的力常数是5.0N/cm, 碳和氢原子的质量分别为20×1024g 和1.6×10-24g, 那么, C-H的振动频率是__________Hz, C-H基频吸收带的波长是 ________?m, 波数是______________cm-1。 43. 2 分 (2688)

若分子A-B的力常数为kA-B, 折合质量为?A-B, 则该分子的振动频率为___________， 分子两振动能级跃迁时吸收的光的波长为_______________________________。 44. 5 分 (2689)

O 化合物 HOC

H 在3750~3000cm-1的吸收对应_______________________ 在3000~2700cm-1的吸收对应_________________________; 在1900~1650cm-1的吸收对应_________________________; 在1600~1450cm-1的吸收对应_______________。 45. 2 分 (2690)

分子的简正振动分为__________________和________________________。 46. 2 分 (2691)

分子伸缩振动是指______________________________________________________, 该振动又分为

－13/40－

_________________________和_________________________。 47. 2 分 (2692)

分子的弯曲振动(又称变形振动或变角振动)是指_______________________________ ____________________________________。该振动又包括__________________, ______________, ___________________及____________________。 48. 5 分 (2693)

在分子的红外光谱实验中, 并非每一种振动都能产生一种红外吸收带, 常常是实际吸收 带比预期的要少得多。其原因是(1)_________________________________________; (2)_________________________________________________________; (3)_________________________________________________________; (4)_________________________________________________________。 49. 2 分 (2694)

分子的振动显示红外活性是指___________________________________________; 分子的振动显示拉曼活性是指___________________________________________。 50. 2 分 (2695)

在常规的色散型光谱法中, 直接记录的是__________________________; 即吸收强度 是________的函数; 在傅里叶变换光谱法中, 直接记录的是________________; 即强 度是__________的函数。 51. 2 分 (2696)

两个连续振动能级之间的能量差?E振是_______; 当力常数增加时, ?E振 _________, 能极之间的距离_______________。 52. 2 分 (2697)

分子CH3CH2CHO在3000~2700cm-1的吸收带是由__________________________; 在1900~1650cm-1吸收带是由____________________________________________; 在1475~1300cm-1吸收带是由_________________________________________。 53. 2 分 (2698)

红外光谱法主要研究在分子的转动和振动中伴随有____________变化的化合物, 因此, 除了___________和______________等外, 几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。 54. 2 分 (2699)

红外光区在可见光区和微波光区之间, 习惯上又将其分为三个区:________________, _________________和_______________。其中, _________________的应用最广。 55. 2 分 (2700)

一般将多原子分子的振动类型分为______________振动和________________振动, 前者又可分为________________振动和_______________振动; 后者可分为 ____________,_____________, ___________和____________。 56. 2 分 (2701)

基团O-H和N-H, ≡C-H和=C-H, C≡C和C≡N的伸缩振动频率分别出现在 __________cm-1 , ____________cm-1和______________cm-1范围。 57. 2 分 (2702)

振动耦合是指当两个化学键振动的频率__________或_________并具有一个 ____________时, 由于一个键的振动通过__________使另一个键的长度发生改变, 产生一个微扰, 从而形成强烈的振动相互作用。 58. 2 分 (2703)

当弱的倍频(或组合频)峰位于某强的基频峰附近时, 它们的吸收峰强度常常随之_________或发生谱峰_____________, 这种倍频(或组合频)与基频之间的______________称为费米共振。 59. 2 分 (2704)

某化合物能溶于乙腈, 也能溶于庚烷中, 且两种溶剂在测定该化合物的红外光谱区间 都有适当的透过区间, 则选用__________溶剂较好,因为____________。

三、计算题 ( 共15题 )

－14/40－

1. 5 分 (3084)

已知醇分子中 O－H 伸缩振动峰位于 2.77?m，试计算 O－H 伸缩振动的力常数。 2. 5 分 (3094)

在 CH3CN 中 C≡N 键的力常数 k= 1.75×103 N／m，光速c= 2.998×1010 cm/s，当发生红外吸收时，其吸收带的频率是多少？(以波数表示)

阿伏加德罗常数为 6.022×1023mol-1，Ar(C) = 12.0，Ar(N) = 14.0) 3. 5 分 (3120)

在烷烃中 C－C、C＝C、C≡C 各自伸缩振动吸收谱带范围如下，请以它们的最高 值为例，计算一下单键、双键、三键力常数 k 之比。 C－C 1200～800 cm-1 C＝C 1667～1640 cm-1 C≡C 2660～2100 cm-1 4. 5 分 (3136)

计算分子式为 C8H10O3S 的不饱和度。 5. 5 分 (3137)

HF 的红外光谱在 4000cm-1 处显示其伸缩振动吸收。试计算 HF 键的力常数以及 3HF吸收峰的波长 (?m) 。 Ar(H) = 1.008，Ar(F) = 19.00 。 6. 10 分 (3138)

计算甲醛中的 C＝O 键 (k= 1.23×103N/m) 和苯中的 C－C 键 (k= 7.6×102N/m) 在红外吸收光谱中所产生吸收峰的近似波数和波长. 7. 5 分 (3145)

CO的红外光谱在2170cm-1处有一振动吸收峰, 试计算： (1) CO键的力常数为多少?

(2) 14C的对应吸收峰应在多少波数处发生? 8. 5 分 (3368)

计算乙酰氯中C=O和C-Cl键伸缩振动的基本振动频率(波数)各是多少? 已知化学键力常数分别为12.1 N/cm.和3.4N/cm.。 9. 5 分 (3369)

烃类化合物中C-H的伸缩振动数据如下： 烷烃：

CH 烯烃：

CH 炔烃：

CH

键力常数/(N/cm) 4.7 5.1 5.9 求烷、烯、炔烃中C-H伸缩振动吸收峰的近似波数. 10. 2分（3370）

某胺分子NH伸缩振动吸收峰位于2.90?m, 求其键力常数. Ar(N)=14. 11. 5 分 (3371)

在烷烃中C-C, C=C, CC的键力常数之比k1:k2:k3=1.0:1.91:3.6, 今已知C=C伸缩振动吸收峰波长为6.00?m ，问C-C, CC的吸收峰波数为多少? 12. 5 分 (3372)

C-O与C=O伸缩振动吸收, 二者键力常数之比k(C-O):k(C=O) =1:2.42, C-O在8.966?m处有吸收峰, 问C=O吸收峰的波数是多少? 13. 10 分 (3405)

用435.8nm的汞线作拉曼光源, 观察到444.7nm的一条拉曼线. 计算： (1) 拉曼位移?? (cm-1)

(2) 反Stokes线的波长(nm)。 14. 2 分 (3536)

如果C＝O键的力常数是1.0×10N/cm，?C＝O＝1.2×10-23g，计算C＝O振动基频吸收带的波长和波数。

－15/40－

15. 5 分 (3537)

在环戊酮分子中，由于

CO的振动，在1750cm

－1

有一个强吸收带，假定该吸收带是基频带，计算环

戊酮中

CO的力常数（?C＝O＝1.2×10g）。

-23

四、问答题 ( 共 58题 ) 1. 5 分 (2474)

已知下列单键伸缩振动中

C-C C-N C-O 键力常数 k/(N/cm) 4.5 5.8 5.0 吸收峰波长 ?/?m 6 6.46 6.85 请写出三者键振动能级之差?E的顺序, 并解释理由.

2. 5 分 (2476)

请画出亚甲基的基本振动形式。 3. 10 分 (4005)

N2O 气体的红外光谱有三个强吸收峰,分别位于 2224 cm-1 (4.50?m ), 1285 cm-1 (7.78?m ) 和 579 cm-1 (17.27?m ) 处。此外尚有一系列弱峰，其中的两 个弱峰位于2563 cm-1 (3.90?m ) 和 2798 cm-1 (3.57?m ) 处。已知 N2O 分子具有线性结构。

(1) 试写出 N2O 分子的结构式，简要说明理由 (2) 试问上述五个红外吸收峰各由何种振动引起？ 4. 5 分 (4013)

实际观察到的红外吸收峰数目与按 3n-5 或 3 n -6 规则算得的正常振动模式数目常 不一致，前者往往少一些，也可能多一些，这是什么原因？ 5. 5 分 (4014)

某气体试样的红外光谱在 2143 cm-1 (4.67?m) 处有一强吸收峰，在 4260 cm-1 (2.35?m ) 处有一弱吸收峰。经测定，知其摩尔质量为 28g/mol，因而该气体可能是 CO 或 N2，也可能是这两种气体的混合物。试说明这两个红外吸收峰由何种振动引起。 6. 5 分 (4020)

指出下列化合物预期的红外吸收。

OH 7. 5 分 (4027)

现有一未知化合物，可能是酮、醛、酸、酯、酸酐、酰胺。试设计一简单方法鉴别之。 8. 10 分 (4041)

下图是化学式为C8H8O的IR光谱, 试由光谱判断其结构。

CH3CNCH2CH3－16/40－