A.成正比 B.符合扩散电流公式的关系 C.对数成正比 D.符合能斯特公式关系 11.下列说法哪一种正确的( D )
A.阳离子选择电极的电位随着试液中阳离子浓度增高向正方向变化; B.阴离子选择电极的电位随着试液中阴离子浓度增高向负方向变化; C.阳离子选择电极的电位随着试液中被响应的阳离子浓度增高向负方向变化; D.阴离子选择电极的电位随着试液中被响应阴离子活度的变化而变化; 12.关于离子选择电极的响应时间,不正确的说法是( A ) A.浓试样比稀试样长 B.光滑的电极表面和较薄的膜相会缩短响应时间 C.共存离子对响应时间有影响 D.一定范围内温度升高会缩短响应时间 13.下列关于氟离子选择性电极电位说法哪一种是正确的?(D) A.随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化; B.随试液中氟离子活度的增高向正方向变化; C.与试液中氢氧根离子浓度无关; D.以上三证说法都不对
14.离子选择性电极在使用时,每次测量前都要将其电位清洗至一定值,即固定电极的预处理条件,这样做的目的是(A)
A.避免存储效应(迟滞效应或记忆效应);B.消除电位不稳定; C.清洗电极; D提高灵敏度
15.用氟离子选择电极测定水中(含有微量的Fe,Al,Ca)的氟离子时,应选用的例子强度调节缓冲液为(C)
A.0.1molL-1硝酸钾;B.0.1molL氢氧化钠;C.0.05molL柠檬酸钠(PH调节到5~6) D.0.1molLNaAc(PH调节到5~6)
16.用离子选择电极进行测量时,需用磁力搅拌器搅拌溶液,这时为了(B)
A.减小浓差极化; B加快响应速度; C使电极表面保持干净; D降低电极内阻 17.用玻璃电极测量溶液的PH值时,采用的定量分析方法为( B ) A.校正曲线法; B.直接比较法; C一次加入标准法; D增量法 18.用离子选择电极以校正曲线进行定量分析时,应要求(A) A.试样溶液与标准系列溶液的离子强度相一致; B.试样溶液与标准系列溶液的离子强度大于1; C.试样溶液与标准系列溶液中待测离子活度相一致;
-1
-1
-1
3+
3+
2+
D.试样溶液与标准系列溶液中待测离子强度相一致
19.应用氟硅酸钾沉淀滴定法测定硅铁中硅,铝、钒、钛等干扰测定,可以加入( A )
消除干扰:
A、酒石酸及过氧化氢 B、亚硝酸钠C、高锰酸钾 D、草酸 20.硝酸钾-已醇洗液中,加已醇的目的是( C )。
(A) 促使游离酸洗净 (B) 降低洗涤温度 (C) 防止氟硅酸钾沉淀溶解 21.在硝酸铵氧化滴定法测定锰铁中锰的方法中,硝酸铵将锰氧化到 价( B ) A. +2 B.+3 C.+6 D.+7
22.有关钒铁中钒的测定,下列说法不正确的是( A )
A. 在样品溶解过程中,常常加入硝酸助溶,但在溶样结束后,必须将氮氧化物除尽,否则
结果会偏低。
B. 在一定条件下,过硫酸铵和高锰酸钾都可以将钒氧化到正五价。
C. 在硫酸亚铁铵配置过程中通常加入少量稀硫酸,是为了防止硫酸亚铁铵水解。 D. 指示剂N-苯代邻氨基苯甲酸属于氧化还原指示剂。
23.在酸性溶液中,有V4+、Mn2+、Cr3+离子,用Ag(Ⅰ)催化,采用过硫酸铵氧化时,下列氧化顺序正确的是(A)
A. V4+先氧化,其次Cr3+,最后Mn2+ B. V4+先氧化,其次Mn2+,最后Cr3+ C. Mn2+先氧化,其次V4+,最后Cr3+ D. Mn2+先氧化,其次Cr3+,最后V4+
24.通常采用氟硅酸钾滴定法测定硅铁中硅的含量,该分析方法属于( B ) A络合滴定法 B酸碱滴定法 C氧化还原滴定法 D沉淀滴定法
三、判断题
1.对氧化-还原性试剂来说,氧化形浓度越高,氧化能力越强。( x ) 2.二氯化锡必须配置在盐酸溶液中,否则会水解。(√ ) 3.硝酸铵氧化滴定法测定锰,是将锰氧化成七价。 ( x ) 4.二苯胺磺酸钠指示剂的空白采用硫酸亚铁铵进行校正。( √ ) 5.重铬酸钾法测定铁时,常用二苯胺磺酸钠作指示剂。( √ ) 6.对一般原电池来说,阴极就是正极,阳极就是负极。(×)
7.酸碱反应时质子转移的过程,氧化还原反应时电子转移的反应。(√)
四、问答题
1.在亚砷酸钠-亚硝酸钠滴定法中为何采用混合滴定剂?
答:如果只采用亚砷酸钠进行滴定,这一还原反应速度较快,但不能进行完全。且反应终点呈黄绿色,不易观察。如果采用亚硝酸钠作为滴定剂,可以将七价锰定量地还原为二价,但这一还原反应速度很慢,在反应完成以前亚硝酸钠容易发生分解。当采用混合还原剂时,可
以充分发挥两者的作用,亚硝酸钠使锰得到定量还原,而亚砷酸钠加快了反应的速度。反应终点为乳白色(含铬试样为浅黄色),易于观察。
2.在高锰酸钾容量法测定钙的方法中,为什么草酸钙沉淀用硫酸溶解,而不用盐酸?若用盐酸,结果会如何?
答:草酸钙溶解后形成草酸,然后用高锰酸钾滴定草酸,借此测定钙量。如用盐酸溶解,盐酸中的Cl能与高锰酸钾反应,使得高锰酸钾的滴定量增加,造成钙的测定结果偏高,因此,不能用盐酸溶解草酸钙。 用盐酸溶解草酸钙,会使钙的测定结果偏高。 3.硝酸铵氧化滴定法测定锰量,方法的关键步骤是什么?为什么?
答:氧化温度是本方法的关键,只有在180-260度之间的磷酸介质中,锰才可能被定量氧化至三价,温度过低氧化不完全,温度过高会析出焦磷酸盐,两者均导致结果偏低。 4.硝酸铵氧化滴定法测定锰量时,加入磷酸的目的是什么?
答:加入磷酸的目的是:冒磷酸烟可以驱尽其余各酸;控制氧化温度,因为磷酸的沸点在213℃,发烟时达250℃; 磷酸是锰的良好稳定剂,它可生成MnPO4
5.试述高锰酸钾氧化容量法测定钒加入高锰酸钾、亚硝酸钠、尿素的作用是什么? 答:加入高锰酸钾是氧化钒,加入亚硝酸钠是还原过量的高锰酸钾,加入尿素是分解过量的亚硝酸钠。
五、计算题
1.用20.00mlKMnO4溶液,恰能氧化0.1500g的Na2C2O4,计算KMnO4溶液的浓度。(0.02239 mol?L-1)
2.在用K2Cr2O7标准溶液滴定铁矿石中的全铁时,若c(1KCrO)?0.1000mol/L,样品称样量
6224-
为2.5121g,溶于盐酸后,稀释至250mL,取此溶液25.00mL,用K2Cr2O7标准溶液滴定,消耗体积为27.05mL,求铁矿石中全铁的含量,以Fe2O3表示,其含量又为多少?(已知:Fe-55.85,O-16.0) 解:TFe(%)?c?V?MFe0.1000?27.05?55.85?100??100?60.14
25m2.5121??1000250c?V?MFe2O3m?100?0.1000?27.05?159.70?100?85.98
252.5121??2000250Fe2O3(%)?3.用高锰酸钾容量法测定某生石灰中的氧化钙,已知称样量为0.2000g,样品溶解后,用草
酸沉淀,已知分离时,CaC2O4损失2%,沉淀再经酸化后,用0.05mol/L的KMnO4标准溶液滴定,共消耗KMnO4标准溶液24.30mL,求试样中氧化钙的百分含量。(已知:Ca-40,O-16) 解:2MnO4?5C2O4?2??16H??2Mn2??8H2O?10CO2?
Ca2??H2C2O4?CaC2O4??2H?
?有 5CaO ∽ 2KMnO4
CaO(%)?52cKMnO4?V?MCaOm?100
?5?0.0500?24.30?56?100?86.78
2?0.2000?(1?2%)4.称取0.0505g锰铁,经硝酸铵氧化后,用硫酸亚铁铵标液滴定18.50ml到终点。移取25.00mL重铬酸钾标准溶液,标定硫酸亚铁铵,消耗硫酸亚铁铵10.05mL。已知:重铬酸钾标液浓度(1/6)CK2Cr2O7?0.01500mol/L。 求:1. 硫酸亚铁铵的浓度。
2. 样品中锰的含量。 解:1 C(NH4)2FeSO4?
CK2CrO7?VK2CrO7VNH4)2FeSO4=
0.01500?25.00?0.03731(mol/L)
10.05c?V?54.94?10?30.037831?18.50?54.94?10?3?100??100?75.09 2 Mn(%)?m0.0505
5.用过硫酸铵氧化容量法测定铬,称取含铬试样0.2020g,滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液20.50ml。称取含铬4.20%(不含钒)标样0.2000g,滴定时消耗硫酸亚铁铵22.04mL。由于试样含钒,又称取该试样0.5000g,用高锰酸钾氧化容量法测定钒,滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液8.20mL,已知硫酸亚铁铵标准溶液浓度为0.022mol/L,求试样中铬的百分含量。(原子量:Cr----51.9961 V----50.9415)