HH.+2CO+.麦氏重排OHH2CCOCH3CCH+CH22
H2COCH3
CH2
m / z 74
O+.+CH3CH2CH2COCHa裂解O.3 COCH3
m / z 59 《现代仪器分析》复习题答案（第四套）
一、选择:（15分）
1. B 2.B 3.C 4.B 5.C 6.C 7.C 8.A 9.C 10.D 11.D 12.C 13.B 14.D 15.D 二、判断:（10分 划 √ 和 ? ）
1. √ 2 . ? 3. ? 4. ? 5 . ? 6. ? 7. ? 8. 9. √ 10. √ 三、填空：（15分）
1．增大 2.乙酸乙烯脂的烯烃 3.最强 4.H=A+Cu 5.1:10 6.正相 7.小 8.2 9. ①振动过程???0 ②服从?L=??V 10. 旋－自旋偶合 12.降低 13. 低频 14. T 四、计算
1.解：W水＝A水f水 W甲＝A甲f甲 W水＝A水f水W甲/A甲f甲
＝1.065×0.519×16.30×0.55×0.4896 /1.065×144×0.239×0.58＝1.141g 水％＝1.141/52.16×100％＝2.19％ 2.解：E＝10/M×?＝10/160×2.4×103
=1.5×10
2
A=ECl C=A/El=0.60/1.5×102×1=4×10-3
(g/100ml)
又由于物质稀释了100×100＝10000倍,化合物溶液体积为10000ml,
所以M＝10000ml×4×10－5
(g/ml)＝0.4g 3.解：K 甲苯＝tR’/t0=2.10-0.20/0.20=9.5
K甲苯＝5.54×(tR/W1/2)2
=(2.10/0.285/2)2
＝1203片
R=√n/4?（?－1）/??k2/（1＋k2）
由1.0＝√1203/4?（?－1）/??9.5/（9.5＋1） 解得?＝11
由?＝K甲/K苯 K苯＝K甲/?＝9.5/1.1＝8.6
由K苯＝（tR－t0）/t0 8.6＝tR-0.2/0.2 tR（苯）＝1.92分 五.光谱解析（45分）
1.解：NC-CH2--CH2-NH-CH2-CH2-CN
U＝（2+2×6+3-9）/2＝4
峰位（cm－1
） 振动类型 峰归属
3320 ?NH -NH 1135 ?C-N 2250 ?CN －CN 2920 ?
as
CH2 2850 ?S
CH2 －CH2CH3
1480 ?CH3
21
AsWi/AiWs 11. 自
2．解：
Cl 质荷比 碎片离子
++ m/z 39 + m/z 51
+
m/z 77
Cl+ m/z 112 裂解过程:
Cl-e+m/z 112 Cl-Cl+CHCH+m/z 77m/z 51++m/z 39
3.解：U＝（2+2×8-18）/2＝0 氢分布比为a:b:c＝12:2:4
?0.9为两个甲基和烷基相连,双峰,即－CH(CH3)2
?3.1 亚甲基,与氧和烷基相连，双峰,即 －OCH2CH＜ ?2.0 为次甲基，9重峰，－CH2-CH(CH3)2
结构式为: (CH3)2CHCH2OCH2CH(CH3)2
《现代仪器分析》复习题答案（第五套）
二、选择题：
1C 2.(1)A (2)C (3)B (4)D 3.B 4.B 5. A 6.D 7.A 三、计算题： 1．第一种解法：
1.024?1.024?1030.0010.002EIHn??20.0010.43?1.024?103?[In]?2[HIn]?1.024?103?[In]?0.002?2[In]EIn?0.428[In]??4.19?10?41022[HIn]?0.001?4.19?10?4?5.81?10?44.19?10?4?10?4?5?4.14k??7.2?10?105.81?10?422
第二种解法：
?-
HIn=H+In
[H+][In-]K=
[HIn]a
pka?pH?logCHInCIn?
在pH=4的缓冲溶液中,[Hin]和[In]共存;
-
A=0.430=EHInCHIn+EIn-CIn- (1)
在碱性溶液中可视为[In]的吸收
-
A=1.024=EIn-(CHIn+ CIn-) (2)
pKa?pH?lgAobs?AHAAA??Aobs
式中Aobs 为该弱酸在缓冲液中的吸收度；AHA为该弱酸在酸性溶液中的吸收度；
AA-为该弱酸在碱性溶液中的吸收度； pH 为缓冲溶液的pH值。
把数据代入上式得：
pKa?4?lgKa=7.2×10第三种解法：
??50.430?0.002=4.14
1.024?0.430
HIn=H+In
- [H+][In-]K=
[HIn]a
pka=pH+lgCHInCIn--
在pH=4的缓冲溶液中,[HIn]和[In]共存;
A=0.430=EHInCHIn+EIn-CIn- (1)
在碱性溶液中可视为[In]的吸收
-
A=1.024=EIn-(CHIn+ CIn-) (2)
0.002=E (CHIn+ CIn-) (3)
(2)式(3)式代入(1)式得：
0.430?则0.0021.024CHIn?C?CHIn?CIn?CHIn?CIn?In
CHIn?1.3878CIn?pka?pH?lgCHIn?4?lg1.3878?4.14 K=7.2×10?5 CIn-a
3、解：记录纸速1200mm/h=2cm/min （1）
n?5.54(tR2
)W1/223
12003600)2?6.4?102
nA?5.54(2.11200145.85?3600)2?7.0?102
nB?5.54(4.321200157.2?3600)2?7.1?102
nC?5.54(4.6467.71?（2）R?1.177?(tR2?tR1)(337.21?74.32)/60?1.177??9.2
W1/2(1)?W1/2(2)(2.02?9.15)/20A物质在乙柱上的理论塔板数nA?5.54(66.21/602)?832?8.3?102
1.8/20两柱串联,实验条件相同A物质总塔板数可用两柱塔板数之和表示，即：
n总=n甲 + n乙=639+832=1471
A物质的总保留时间为在两柱上保留时间之和
tR总=67.71+66.21=133.92 s
133.9?W1/2?12003600?2.74mm 14715.54四、光谱解析题： 1．解： U?O2?2?8?1?9?5可能有苯环
2O 由峰位800 可知为对位取代, C8H9NO2减去C6H4余C2H5NO2, 可排出如下两种主要类型:
CH3OCNH2CH3CNHOH
A B
由3350和3180知A型的可能性大.
ζ（cm） 振动形式 归属 3350 vNH 3180 vNH
1550 βNH 1650 vCO
1250 vCO
1600 ，1500 vC?C 骨架振动
24
-1
NH2