现代仪器分析试题 - 图文 下载本文

pE282?A2820.216A0.360Q??0.072 E282?282??0.072 C3C5(1)(2)

0.037CP?0.215CQ?0.4420.072CP?0.072CQ?0.278解得CP=2.185μg/ml;CQ=1.676μg/ml

在300nm处的吸光度为:A300=2.185×(0.810/3)+1.676×(0.080/5)=0.617 测定P的最佳波长是300nm,测定Q的最佳波长是238nm, 2. 解: (1) neff17?12L3000?5.54()?5673 Heff???0.53mm

0.5neff5673/?tR2?t0?17?1?16min tR1?tR1?t0?14?1?13min

(2) tR2///tR1tR21316??13 k2???16 k1?t01t01(3)

??

K2k216???1.231 ;K1k1132(tR2?tR1)1.699(W1/2(1)?W1/2(2))?2?3?3.881.699(0.41?0.50)

R?(4)R2?2?R1?3.88?0.816?3.17; W1/2?32?0.41?0.33min3,

(5)C2%?1.065h2W1/2f2m13.21?0.50?0.2548??100%??100%?0.48%

1.065h1W1/2f1W2.43?0.41?100?0.87五、 图谱解析 解:U1?(18?1)??14?12,可能含2个苯环。

2峰归属: IR:

O1773cm、1702cm vC=O、v-1-1

-1

assC=O 2个

C(数值低说明与其他基团共轭)

1630cm vC?C 2个—C=C—(数值低说明与其他基团共轭) 1580cm、1500cm

-1-1

-1

共轭的苯环

3060 cm、3020 cm 1070 cm

760 cm

-1

vAr?H

as-1

vC-O

-1

?Ar-H

17

690 cm

-1

?C?C

上述信息,推测未知物结构是C6H5-CH=CH-CO-O-CO-CH=CH-C6H5。 六、解: U?(11?1)?1?14?5,可能含苯环。 2确定氢分布:a:b:c:d:e=1.10:1.11:0.74:0.73:1.46=3:3:2:2:4; δ 1.10 3H 三峰 CH3-CH2-O δ 4.04 2H 四重峰 δ 7.04 4H 单峰

δ 2.29 3H 单峰 -CH3 δ 3.42 2H 单峰 -CH2—

δ 7.04 4H 为对位或邻位取代苯 因此推断化合物的结构为:CH3-C6H4-CH2CO-O-CH2CH3(对位或邻位取代)。 七、解:(1)先求分子式:

(M?1)%?M?12.M?100?8926.0?100?11.1 (M?2)%?M?20.263M?100?26?100?1.01n(M?1).C?1.12?11.12?100%?10n?(M?2)%?0.006?n2 C1.01?0.006?100O0.2?0.2?2分子式为C10H12O2 (2)计算不饱和度 U?(10?1)?12?12?5,说明含苯环。

(3)MS归属: 碎片离子(m/z) 归属

164 M??

39 C+3H3 51 C+4H3 65 C+5H5 77 C+6H5 91 C+

7H7

104 为麦氏重排离子C+

6H5-CH-CH2 105 C+

6H5-CH2CH2

122 为酯4元环重排离子C+

6H5-CH2CH2OH

因此推测化合物结构为C6H5-CH2CH2-O-COCH3。

《现代仪器分析》复习题答案(第三套)

一、选择(15分)

1.C 2. B 3. C 4. D 5. D 6 .D 7. D 8. B 9. C 10. D 11. A 12. C 13. C 14. C 15. A 二、判断:(10分)

1.× 2.× 3.× 4.√ 5.√ 6.√ 7.√ 8.√ 9.√ 10.√ 三、填空: (15分)

1.长波长、增加; 2.降低、增大、增大; 3. 选择性或α、洗脱能力或k;

4. ① υ0 = υ ② ?m = ? 1; 5.C7H9N ; 6.不同、相同; 7.0.2~0.7 A 或 65~20%(T);18

① υL = ?V×υ② ?μ

8.

OOCH2COC2H5 。

CH2≠ 0; 9.四:计算(15分) 1.解: ① k2 =K2?R 烷基取代苯 ; 10. 烯醇与酮式互变异构体 CH3CVSK50.5?2==2.5 Vmβ2050.5 = 1.1 45.2 ② α=

K2K1 =

③ R =

?2n??1 ? ?

?2?14?LH4 =

??2??1 ?

?2?1? 1.0 =

L2.50.61.1?1??41.12.5?1L1L2

L1 = 2.35 m

R1R2 =

2.351.0 = 1.5L2 L2 = 5.17 m

2. 解: A = εC L

0.285?397.34 ?1.34?10?38.45?102?2?8?8 =5

2

五.光谱分析(45分) 1.解: U=

R 带 K 带 B带 CO

2.解:

OCH3OCCCH3

⑴ 计算不饱和度

CH3 U=

2?2?11?14?5 (可能含苯环)

2 ⑵ 解析:

① 苯环一组相关峰 1580 cm ,1480 cm 3030 cm

-1

-1

vC=C (骨架振动)

-1

vΦh

19

1190 cm ② 1750 cm

-1 -1

-1

β Φh

730 cm , 690 cm ?Φh 双峰, 单取代苯

-1 -1

vC=O

vCH3as , vCH3s

asCH3

③ 2970 cm , 2870 cm 1390 cm , 1370 cm 3. 解:

-1

-1

-1

δ, δs CH3双峰,说明结构中含有—C(CH)3

CH3

OCH2CH3

2?2?9?12?4

21.0 a: H数 ?12?3H1.00?1.00?0.7?0.7?0.7U=

b: 3H c: 2H d:2H e: 2H a : 3H 三重峰

CH2CH3

b: 3H 单峰 c: 2H 四重峰

d: 2H

CH3

OCH2CH3

e: 2H 4. 解: nc =

5.64?5 1.1 no =

0.53?0.006?52?2

0.2 _

H =

n102 (12?5?16?2) = 10

? 分子式为C5H10O2 可能结构式为:

OCH3CH2CH2COCH3

U=

2?2?5?10?1

2+O.O.+CH3CH2CH2COCH3 CH3CH2CH2C m / z 71

O.+O.+CH3CH2CH2COCH3 CH3CH2CH2C m / z 87

O

20